C4H3C1K04 + H2 O 2 = KC1 + C4H

Des réactions analogues s’observent avec les dérivés dichiorés. G’est ainsi que l’acide acétique dichloré engendre de l’acide glyoxylique :

C4H2C1204 + H2 O2 = 2 HCl + C4H206;

tandis que l’acide trichloracétique se dédouble en acide carbonique et en chloroforme sous l’influence des alcalis :

C4KC1304 + KHO2 = C2K206 + C2HC13.

Le brome donne des produits semblables de substitution.

La difficulté de préparer les acides grasbromés est due à ce qu’il faut chauffer en tubes scellés, à une température élevée, sur quelques grammes seulement de matière. Toutefois, avec l’acide acétique, et en présence de sulfure de carbone, on peut opérer dans un appareil à reflux, ce qui permet d’obtenir en une seule opération, avec un rendement presque théorique, plusieurs kilogrammes d’acide monobromacétique. Gette méthode ne s’applique pas aux

homologues supérieurs; mais, si, au lieu de partir des acides, on emploie leurs chlorures, et qu’on les chauffe à l’ébullition dans l’appareil à reflux, avec la quantité théorique dé brome, toujours en présence du sulfure de carbone, on obtient les chlorures des acides monobromés; il suffit de traiter ces derniers par l’eau pour les convertir en acides monobromés (Michaël).

Lorsque la méthode précédente n’est pas applicable, il faut chauffer, en tubes scellés, molécules égales d’acide gras et de brome à une température de 100 degrés; la réaction est d’abord très lente, puis elle s’accélère, sans doute par suite de la présence de l’acide bromhydrique; un excès d’acide ou de brome retarde la réaction, tandis qu’une élévation de température l’accélère. Enfin, la rapidité de la substitution croît avec le poids moléculaire de l’acide; les acides secondaires sont plus facilement attaqués que les acides primaires; c’est ainsi que l’acide isobutyrique se laisse bromer plus facilement que l’acide butyrique normal.

Divers acides bromés, appartenant à la série grasse, ont été obtenus par l’addition du brome avec de l’acide bromhydrique aux acides non saturés.

Les dérivés bromés sont encore moins stables que les dérivés chlorés correspondants; aussi se prêtent-ils mieux aux réactions générales, notamment aux doubles décompositions. Traités par la poudre d’argent, les acides monobromés perdent aisément leur brome, réaction qui ne réussit pas avec les dérivés chlorés; c’est ainsi que l’acide bromacétique, C4H3Br04 donne de l’acide succinique, C8H608; que l’acide bromopropionique, C°H5Br04, engendre de l’acide adipique, C12H1004, etc.

Les dérivés iodés se préparent indirectement au moyen des composés bromés par exemple. C’est ainsi que l’acide iodacétique, C4H3I04, s’obtient en attaquant une dissolution alcoolique de brom acétate d’éthyle par l’iodure de potasssium, ce qui fournit un iodacétate d’éthyle qu’on décompose par la baryte.

On les obtient encore :

1° Par la fixation de l’acide iodhydrique sur les acides incomplets :

C8H404 + HI = CGH5I04.

2° En attaquant par l’acide iodhydrique ou par le diiodure de phosphore, PhP, les acides polyatomiques :

C°HG08 + PhP = PhO4 + HI + CTFIO4.

On peut d’ailleurs revenir aux acides générateurs en remplaçant l’iode par l’hydrogène naissant (Kéltuléj :