CS4H

— caprique .

— nonylique .

C18fl1804

On voit qu’il existe de curieuses relations entre les acides gras

et les aldéhydes

correspondants, tant au point de vue physique qu’au point de vue chimique. C’est ainsi que pour les acétones les points de fusion et d’ébullition sont d’autant plus élevés que la complication moléculaire est plus considérable.

Veut-on ajouter d’un seul coup 2G2H2 à un acide gras, c’est-à-dire obtenir le deuxième homologue supérieur, on transforme successivement l’acide en aldéhyde, en alcool et en iodure correspondants; on chauffe ce dernieravec du sodium, de l’alcool et de l’acétyl acétate d’éthyle ; on saponifie l’éther obtenu par un alcali, on précipite le produit de la réaction par le chlorure de baryum, ce qui fournit le sel barytique de l’acide cherché. C’est en suivant cette méthode

que Sehweizer, par exemple, a transformé l’acide stéarique G30 H36 O*, en acide arachiqne, C40H4004.

Les acides gras se rencontrent rarement à l’état libre dans le règne végétal et dans le règne animal; le plus souvent, on les trouve à l’état d’éthers, et ces derniers sont ordinairement mélangés entre eux. De là, une certaine difficulté pour opérer la séparation de ces acides, surtout pour ceux qui ont un équivalent élevé. Sous ce rapport, on peut assez exactement diviser les acides gras en deux séries, ceux qui sont volatils et ceux qui ne peuvent être distillés sans décomposition sous la pression normale.

Pour séparer les acides gras homologues, non volatils sans décomposition, on suit ordinairement la méthode par précipitation fractionnée, indiquée parHeintz. A cet effet, on prépare avec les acides une solution alcoolique saturée à froid, et on la précipite partiellement avec une solution aqueuse concentrée d’acétate de magnésium, de manière à ne précipiter chaque fois que la vingtième partie environ de la solution. Les premiers précipités renferment les acides les plus riches en carbone, les derniers ceux qui ont l’équivalent le moins élevé. En employant l’acétate de magnésium, tous les acides gras sont rarement précipités; aussi, dès que ce réactif est sans action, convient-il d’ajouter à la solution alcoolique de l’acétate de baryum, sel qui détermine souvent une nouvelle précipitation (Pébal). Le précipité plombique est ensuite traité par l’éther pour enlever les oléates et leurs homologues.

Les précipités isolés sont traités par l’acide chlorhydrique bouillant; les acides mis en liberté sont purifiés par cristallisations répétées dans l’alcool ; parfois, on les compose en un sel facilement cristallisable ou l’on passe par un éther méthylique ou éthylique.

On peut considérer l’acide comme pur lorsque le point de fusion ne change pas après plusieurs cristallisations; et surtout lorsque, par des précipitations successives, l’acétate de magnésium fournit des acides qui ont tous le même point de fusion. Si ce résultat n’est pas atteint, il faut appliquer de nouveau la méthode de précipitation partielle au moyen de l’acétate de magnésium.

Pour les acides gras volatils, Liebig conseille les neutralisations partielles : avant de distiller, on divise le produit en deux parties, on sature la première par la potasse, on ajoute la deuxième partie et l’on procède alors à la distillation, l’acide prépondérant restant de préférence dans la cornue, combiné à l’alcali ; mais cette méthode n’est pas générale. Il convient de soumettre le mélange à des distillations fractionnées au moyen des appareils perfectionnés qu’on trouve actuellement dans tous les laboratoires. Les distillations dans le vide, qui abaissent de près de 100 degrés le point d’ébullition, peuvent être avantageusement employées pour la séparation et la purification des acides gras.

Lorsque les acides gras existent à l’état deliberté,àcôté des corps gras, comme dans l’huile de palme, on peut les doser parle procédé de Fr. Hofmann : l’huile ou le corps gras solide est dissous dans dix fois son volume d’éther et titré avec une solution alcoolique de soude, l’acide servant d’indicateur. Comme la solution alcoolique de soude n’est pas stable et doit être préparée récemment, Sthohmann propose avec raison delà remplacer par l’eau debaryte, qui porte avec

elle son contrôle. Il convient alors d’opérer la neütralisation dans un milieu alcoolique, en ayant soin de dissoudre au préalable les matières grasses concrètes dans une petite quantité d’éther.

Burstyn a prétendu que les huiles grasses, agitées avec de l’alcool à 90 degrés, cèdent à ce véhicule la .totalité de leurs principes gras libres, et il a fondé sur cette propriété un procédé de dosage de ces acides ; suivant Sthohmann, un premier épuisement de l’huile par un égal volume d’alcool à 90 degrés n’enlève même pas la moitié des .acides libres (1).

(1) Burstyn, Dosage des acides gras libres ( Zeilschrifte fur analytische Chemie, t. XI, 283). — Sthohmann, Dosage des acides gras dans les matières grasses végétales et animales ( Joum . fur praktische Chemie, t. XXIV, 506 [2]).