C2HK04) = C4K208 + 2H
Ce dernier sel plus fortement chauffé se détruit à son tour avec dégagement d’hydrogène et laisse pour résidu du carbonate de potasse (Péligot).
Cette réaction peut être utilisée, ainsi que l’a fait M. R. Pictet, pour la préparation de l’hydrogène pur et sec.
Biformiate de potasse ou formiate acide de potasse.
Équiv . C2HK04,C2H204.
Atom . (CH02)K,CH202.
Il se produit lorsqu’on fait dissoudre du formiate neutre de potasse dans de l’acide formique, concentré et chaud, et se dépose en aiguilles cristallines par le refroidissement; il n’a point d’odeur, possède une saveur fortement acide, tombe rapidement en déliquescence et se dissout, abondamment, dans l’acide formique, dans l’alcool et dans l’eau.
Sa dissolution aqueuse, surtout quand elle est très étendue, abandonne une portion de l’acide par l’évaporation au bain-marie. Le sel sec paraît indécomposable par une chaleur de 100 degrés (Bineau).
FORMIATE DE SOUDE.
Équiv . C2HNa04 + H202.
Atom . (CH02)Na + H20.
On l’a obtenu par cristallisation dans l’eau hydraté ou anhydre.
Ce sel hydraté cristallise en prismes ou en tables du système rhombique, offrant les faces de l’octaèdre. 11 a une saveur à la fois amère et salée ; il est soluble dai>s deux parties d’eau, insoluble dans l’alcool; ce sel efflorescent perd
complètement son eau dans le vide à la température ordinaire et fond par la chaleur dans son eau de cristallisation (Souchey).
. Le sel anhydre cristallise en prismes rhombiques, assez solubles dans l’eau peu solubles dans l’alcool, insolubles dans l’éther. Il fond à 200 degrés (Souchey et Groll).
Comme le formiate de potasse, celui de soude se change en oxalate par une calcination ménagée en présence d’un excès d’alcali.
Comme le sel de potasse, il demeure inaltéré au sein de l’eau à 175 degrés (Riban).
L’acide formique déplace l’acide acétique dans l’acétate de soude, inversement l’acide acétique chasse l’acide formique du formiate alcalin et il y a partage des bases dans un rapport variable avec l’excès d’acide acétique ; ceci a lieu que l’on opère à sec par distillation, ou bien à froid en dissolution dans l’eau ; celle-ci n’influe pas sur le phénomène (Lescœur).
Cependant la chaleur de formation des formiates est plus grande que celle des acétates. M. Berthelot explique cette contradiction apparente par la production simultanée de biformiate et de biacétate alcalin ; or la génération de ces sels acides dégage de la chaleur, ainsi que le montre l’expérience.
Le formiate de soude forme avec l’acétate un composé défini (Fitz) (voy. Acétate de soude).
Au point de vue physiologique, le formiate de soude peut être considéré comme un agent défervescent (Arloing).
Biformiate de soude.
Équiv . C2HNa04,C2H204.
Atom . (CHO2) Na,C2H202.
Il peut être obtenu comme le sel de potasse. Ce sont des cristaux confus, d’une saveur fortement acide, très solubles, déliquescents, ils s’effleurissent dans le vide en perdant une partie de leur acide (Bineau).
Il est pour la majeure partie ramené à l’état de sel neutre quand on évapore ses dissolutions. ^
FORMIATE DE LITHIUM.
Équiv . C2HLi04 -f H*02
Atom . CH02Li + H20.
(Handl.)
JXfjTF '“9» «, ùaUérables à Pair, aisément solubles dans Peau, 100 dmâs ko h ’ C,° r ’m il! |l"',le,“ leur *- cristallisation à
eristauï déliq^eÏÏL ’’ R""me!lber* dil » -1 en petits
FORMIATE D’AMMONIAQUE.
Équiv..... . C2H (AzH4) O*.
Atom . . CH02(AzH4).
M. Berthelot, pour l’avoir pur et non décomposé, dessèche le sel, préparé par les procédés ordinaires, sous une cloche contenant de la chaux vive et pleine de gaz ammoniac.
Ce sel cristallise en grosses et longues aiguilles transparentes du système monoclinique; il est fort déliquescent, et 11’a aucune réaction acide; sa saveur est fraîche, légèrement piquante. Les cristaux fondent à 120 degrés en perdant un peu d’ammoniaquè, puis se décomposent, sans laisser de résidu, en fournissant du formiamide, de l’eau, de l’ammoniaque, de l’oxyde de carbone et de l’acide cyanhydrique.
A 180 degrés le formiàte se résout en eau et acide cyanhydrique (Pelouze); la décomposition est d’autant plus complète que l’on chauffe plus brusquement, ce que l’on réalise en faisant passer les vapeurs du formiàte à travers un tube chauffé à 200 degrés :
C2H (AzH4) O4 = 2 H202 + C2AzH.
Inversement, sous l’influence des acides ou des alcalis hydratés, l’acide cyanhydrique régénère du formiàte d’ammoniaque (Bineau, Dôbereiner, Pelouze, Souchay et Groll, Heusser, Handl, Brix et Hauer, Berthelot, Riban).
FORMIATE DE THALLIUM.
C2H04T1, ou en atomes (CHO2) Tl.
Ce sel, très soluble dans l’eau, fond au-dessous de 100 degrés sans se décomposer; il ressemble au formiàte de potasse (Lamy, Kulhmann fils).
FORMIATE DE BARYTE.
Équiv . C2HBa04
Atom . (CH02)2Ba.
Il forme des prismes transparents, anhydres, inaltérables à l’air, solubles dans 4 à 5 parties d’eau froide, insolubles dans l’alcool. Ses cristaux appartiennent au système rhombique (Bernhardi, H. Kopp, Hausser, Grailich). Densité, v,193 (Schrœder). Indécomposé au sein de l’eau à 175 degrés (Riban).
FORMIONITRATE DE BARYTE.
É quiv .... C3HBa04,Az06Ba + 2 Hs0!.
Atom . J j Ba + 2H20.
On obtient ce sel en dissolvant, jusqu’à refus, du nitrate de baryum dans une solution saturée et chaude de formiate ; le composé double se dépose, en petits cristaux, par le refroidissement.
La dissolution dans l’eau le dédouble, car, si on la soumet à la dialyse, les deux sels se diffusent comme s’ils étaient mélangés (Ingenhœs).
La distillation sèche du formiate de baryte a été complètement étudiée par M. Berthelot, elle engendre du gaz des marais et de l’acide carbonique, conformément à une équation très simple :
4 C3HBa04 = C!H4 + 2 (C2042 BaO) + C204.
La formation du gaz des marais répond à un dégagement de chaleur de -f- 54 calories, elle réalise la synthèse totale de ce carbure fondamental, puisque l’on est parti de l’acide formique résultant lui-même de l’union de 1 oxyde de carbone et de l’eau. Il se produit, en outre, de l’éthylène, du propylène et probablement les homologues supérieurs, butylène, amylène et aussi, de l’hydrure d’éthylène, de l’hydrogène et une huile pyrogénée indéterminée; il reste dans le vase distillatoire un mélange de carbonate de baryte et de charbon (Berthelot).
FORMIATE DE STRONTIANE.
Équiv . C2HSr044- H203.
Atom . (CH02)2Sr -f- 2 H30.
Il cristallise dans le système rhombique; densité, 2,252 (Schrœder); c’est un corps biréfringent à deux axes, double réfraction négative.
Indices de réfraction pour le jaune.
(Schrauf.)
Ses cristaux offrent l’hémiédrie droite et gauche non superposable, les dissolutions de ce sel laissent déposer les deux espèces de cristaux non point à poids égaux comme pour le racémate de soude et d’ammoniaque, mais dans un rapport quelconque essentiellement variable.
La dissolution du formiate de stronliane droit ou du formiate gauche ne
possède pas le pouvoir rotatoire et abandonne un mélange de cristaux droits et gauches. C’est donc un nouveau genre d’hémiédrie, sans relation avec le pouvoir-rotatoire (Pasteur).
M. Gernès a démontré que si l’on introduit dans des dissolutions sursaturées de formiate de strontiane droit ou gauche, un cristal de formiate gauche ou droit, il ne se déposera que des cristaux de même espèce que l’amorce cristalline introduite, et cela jusqu’à complet épuisement clu sel mis en dissolution.
D’après Jacobscn, les facettes hémiédriques ne se formeraient dans les solutions qu’en présence de corps étrangers et surtout d’acide libre, de telle sorte que par des cristallisations successives dans l’eau pure les facettes hémiédriques disparaîtraient de plus en plus. Les cristaux provenant de l’acide formique, dérivé de l’amidon, montreraient leurs facettes hémiédriques sur le côté opposé à celui qui les porte, dans les cristaux préparés avec l’acide obtenu par l’action de l’acide oxalique sur la glycérine.
Le formiate de strontiane ne perd pas son eau dans le vide à la température ordinaire, mais il l’abandonne complètement dans l’étuve à 100 degrés. Il est aisément soluble dans l’eau, insoluble dans l’alcool et l’éther (Kopp, Heusser, Berthelot, Pasteur, Grailich).
FORMIATE DE CHAUX.
Équiv . CsHCaOÀ
Atom . (CHOs)2Ca.
Ce sel est anhydre; on l’obtient par la concentration à chaud de ses dissolutions sous forme de croûtes, constituées par de petits cristaux brillants; par évaporation lente, il cristallise quelquefois en gros cristaux appartenant au système rhombique (Heusser). Dans des circonstances encore indéterminées, il paraît former des octaèdres hydratés qui s’effleurissent rapidement à l’air.
Densité à l’état pulvérisé : 2,021 (Schrceder).
Il est soluble dans 8 à 10 parties d’eau, et à peine plus dans l’eau chaude; il est insoluble dans l’alcool et l’éther. En se dissolvant dans l’eau, il donne lieu a des effets thermiques, qui semblent montrer qu’il forme un hydrate dans l’état dissous (Berthelot). Trace de décomposition par l’eau à 175 degrés.
Soumis à la distillation sèche, le formiate de chaux donne, entre autres produits, de 1 aldéhyde, de l’alcool méthylique et une huile jaune indéterminée (Lieben et Rossi, Linnemann et Zotta, Hulder, Lieben et Paterno, Friedel et Silva).
Distillé avec le sel de chaux d’un acide organique, il engendre l’aldéhyde correspondante, cette méthode est générale (Piria, Limpricht).
Un mélange de 1 partie de benzoate de sodium et de 2 parties de formiate de
aux secs se transforme, par la fusion, en un mélange de phtalate et d’isophaate (de Richler) (Heusser, Souchey et Groll).
FORMIATE DE MAGNÉSIE.
Équiv . C3HMg04 + H303.
Atom . (CH03)2Mg + 2 H30.
Suivant Souchey et Groll, il cristallise en prismes rhomboïdeaux microscopiques renfermant 2 équivalents d’eau, et efflorescents. Il est soluble dans 13 parties d’eau, et insoluble dans l’alcool et l’éther. Traces de décomposition par l’eau à 175 degrés.
FORMIATE DE ZINC.
Équiv . C3HZn04 + I1303.
Atom . (CH03)sZn +2II20.
On l’obtient en dissolvant le zinc ou son oxyde dans l’acide formique. Il forme des cristaux incolores, inaltérables à l’air et dans le vide, mais qui perdent toute leur eau à l’étuve à 150 degrés, non sans éprouver une faible trace de décomposition; en effet, la matière redissoute dans l’eau laisse quelques flocons d’un sel basique (Berthelot). Le formiate de zinc appartient au système monoclinique (Heusser). Densité à l’état de poudre, 2,339 (Schrœder). Il est isomorphe avec les formiates de cadmium et de manganèse, soluble dans 24 parties d’eau à 19 degrés et insoluble dans l’alcool. Chauffé avec de l’eau à 175 degrés, il se décompose en acide carbonique, hydrogène et carbonate basique de zinc, ou mélange de carbonate et d’oxyde; on trouve, en outre, un peu d’oxyde de carbone (Riban).
