OH
On l’obtient en oxydant, par l’acide nitrique, ajouté goutte à goutte, une dissolution aqueuse de formiate ferreux chauffée au bain-marie. Cette liqueur fournit, par refroidissement, le sel cristallisé en petits prismes rhomboïdaux, rouges par transparence et à reflets jaune doré. Lorsqu’il a été séparé de son eau mère, il est très instable et se décompose immédiatement, si l’on élève la température.
Il est déliquescent et soluble dans l’alcool.
Sa dissolution aqueuse bouillie se décompose eu acides formique et azotique, qui se dégagent, avec formation d’un dépôt ocreux d’oxyde ferrique (Scheurer- Kestner).
DICHLORO-TÉTRA-FORMI ATE FERRIQUE .
En équiv . Fe203,HCl,2C2H03 + 2HO
ou 2 [Fe203,3 C4H303]Fe2Cl3 + 9 HO
ou tout autre arrangement.
En alom . (Fe2) VI j (™( °S) * + 3 H20.
On prépare ce sel en oxydant, par l’acide azotique, du chlorure ferreux dissous dans l’acide formique; la dissolution jaune, provenant de cette opération, abandonnée à elle-même, fournit une cristallisation mamelonnée du corps chloré, rouge jaune, soluble dans l’eau, peu soluble dans l’alcool et qui se dessèche à l’air en formant une poudre brune (Scheurer-Kestner).
DIFORMIODIACÉTO-AZOTATE FERRIQUE .
Pour la description de ce sel, voyez aux Acétates les sels doubles formés par l’acétate ferrique.
FORMIATE DE COBALT.
Cristaux confus, rose rouge, peu solubles dans l’eau, insolubles dans l’alcool. Ils perdent de l’eau par la chaleur en devenant bleus. Chauffés avec de l’eau a 175 degrés, en vase clos, ils se décomposent en acide carbonique et hydrogène
souillés d’un peu d’oxyde de carbone ; il se dépose en même temps un mélange de cobalt métallique et d’oxyde (Riban).
FORMATE DE NICKEL.
Aiguilles vertes, groupées en aigrettes, aisément solubles dans l’eau ; elles perdent de l’eau par la chaleur en devenant jaunes. Action de l’eau comme pour le sel de cobalt.
FORMIATE DE CHROME.
L’hydrate de chrome se dissout dans l’acide formique et donne par l’évaporation une masse verte.
FORMIATE ÜRANIQUE.
C’est une masse gommeuse, déliquescente à l’air.
FORMIATE URANEDX.
Le protochlorure d’urane donne avec le formiate de soude un précipité vert, qui se dissout dans un excès de formiate avec une couleur verte, et ne reparaît plus par une nouvelle addition de chlorure. Mais, quand on chauffe le mélange, il se dépose un corps vert grisâtre. Le formiate d’uranyle est une matière incristallisable et déliquescente (Rammelsberg).
FORMIATE D’ALUMINE.
On l’obtient par double échange avec le formiate de baryte etlè sulfate d’alumine. C est un sel très soluble, déliquescent, difficilement cristallisable (gommeux suivant quelques auteurs). Sa dissolution pure ne se décompose pas parla chaleur; mais, si elle contient du sulfate de potasse ou de l’alun, elle dépose à chaud un sel basique qui se dissout de nouveau par le refroidissement.
FORMIATE DE GLUCINE.
La solution sirupeuse ne donne pas de cristaux distincts (Àtterberg).
FORMIATE DE CÉRIUM.
En atom . (CH02)3Ce.
Grains arrondis composés d’aiguilles microscopiques que l’on obtient, après quelques minutes, lorsqu’on mélange les solutions de sulfate de cérium- et de
formiatè d’ammonium. Il est très peu soluble et exige environ 360 parties d’eau froide pour se dissoudre (Séverin Jolin).
FORMIATE DE DIDYME.
En atom . (CH02)3Pi.
Poudre cristalline rouge composée d’aiguilles microscopiques. On l’obtient en traitant l’hydrate de didyme par l’acide formique, ou en précipitant un sel de didyme par le formiatè d’ammoniaque. Ce sel exige 221 parties d’eau froide pour se dissoudre (Clève).
FORMIATE DE LANTHANE.
En atom . (CHO2) 3La.
Poudre cristalline blanche, peu soluble, car elle exige 421 parties d’eau froide < pour se dissoudre.
Les formiates de cérium et de didyme ressemblent à celui de lanthane; comme lui, ils sont fort peu solubles. Cette propriété permet de séparer les oxydes de ces métaux de l’yttria et de l’erbine, dont les formiates sont très solubles (Clève).
FORMIATE D’YTTRIUM.
En atom...'.. (CII02)3Y + 2H20.
Il cristallise, d’une solution sirupeuse, en masses arrondies, denses, composées d’aiguilles.
Il ne s’altère pas par la dessiccation sur l’acide sulfurique, mais il perd la totalité de son eau de cristallisation à 100 degrés. Chauffé plus fort, il se gonfle et laisse comme résidu un oxyde volumineux (Clève).
FORMIATE D’ERBIUM.
Obtenu en dissolvant l’oxyde d’erbium dans l’acide formique bouillant, le sel se dépose sous forme de poudre rouge, à peine cristalline, soluble dans l’eau ; cette solution donne par l’évaporation sur l’acide sulfurique de beaux cristaux rouges hydratés :
(CH02)3Er + 2II20.
(Clève.)
FORMIATE DE VANADIUM.
L hydrate de vanadium se dissout dans l’acide formique étendu; la dissolu— bon bleue abandonnée à l’air perd de l’acide formique et devient verte. L’évapo-
ration de la dissolution bleue laisse un résidu de même couleur, opaque et soluble dans l’eau.
FORMIATE DE BISMUTH.
L’oxyde de bismuth donne avec l’acide formique un sel cristallisable, soluble dans l’eau.
FORMIATE STANNEUX.
On le produit en dissolvant l’étain métallique dans l’acide formique étendu; la dissolution évaporée à chaud se prend en gelée et il se sépare de l’hydrate stannique.
L’eau transforme intégralement ce sel, à 175 degrés, en oxyde noir d’étain, en acide formique régénéré, et en acide carbonique et hydrogène à volumes égaux (Riban).
FORMIATE STANNIQUE.
L oxyde stannique ne se dissout ni à froid ni à chaud dans l’acide formique. Des solutions de chlorure d’étain et de formia'te de soude mélangées à froid donnent une liqueur claire; celle-ci, chauffée, laisse déposer un précipité gélatineux qui, avec le temps, devient cristallin au sein du liquide.
FORMIATE DE THORIUM.
En équiv . (CsH04) Th + H303 (Chydénius).
En atom .... (CH02)4Th + 3H20 (d’après Clève).
Chydénius l’a obtenu en dissolvant l’hydrate de thorium dans l’acide formique.
Prismes plats, bien développés, efflorescents à l’air. Le sel perd, par dessiccation sur l’acide sulfurique, 2H20 et à 100 degrés 3H20 (Clève).
FORMIATE DE PLOMB.
Équiv . CsHPb04.
Atom . (CH02)!Pb.
Il s’obtient en saturant l’acide formique par du carbonate de plomb, ou en versant cet acide dans une solution saturée d’acétate de plomb. Il se sépare sous la forme d’aiguilles brillantes, du système rhombique, isomorphes avec le formiate de baryte. On peut aussi le préparer en faisant bouillir une dissolution de glucose avec du peroxyde de plomb.
Densité : 4,610. Il est anhydre ; on a cependant obtenu, dans des circonstances indéterminées, un sel (CsHPb04) -f- HO perdant son eau à 100 degrés.
Le formiate de plomb a, comme l’acétate, une saveur à la fois douce et astringente. Il est très peu soluble dans l’eau froide et exige pour se dissoudre 63 parties d’eau froide et 5,5 parties d’eau bouillante; il est insoluble dans l’alcool.
Le sel sec, chauffé en vase clos à 19.0 degrés, se décomposerait, suivant Heintz, en hydrogène, acide carbonique et plomb métallique :
2 (C2HPb04) = 112 + 2 C204 + 2 Pb.
Chauffé avec de l’eau à 175 degrés, en tubes scellés, il se dédouble en hydrogène, acide carbonique et carbonate neutre de plomb cristallisé, possédant la même forme cristalline que la cérusite naturelle (Riban) :
2 (C2HPb04) + IPO2 = C2042 PbO + C204 + 4 H.
FORMIATE BIBASIQUE DE PLOMB.
Obtenu en dissolvant une molécule d’oxyde de plomb, finement pulvérisé, dans la solution froide ou bouillante d’une molécule de sel neutre ou en ajoutant un équivalent d’alcali à cette solution; il se dépose en cristaux limpides, incolores et brillants, ressemblant au sel neutre. Il est anhydre et se dissout dans 58,5 parties d’eau froide et 10 parties d’eau bouillante (Barfœd).
FORMIATE TRIBASIQUE DE PLOMB.
Le formiate neutre peut dissoudre beaucoup d’oxyde de plomb et donner un sous-sel soluble et alcalin.
On obtient un formiate basique défini :
C2HPb04,2 PbO,
sous forme d’écailles cristallines, lorsqu’on verse de l’ammoniaque dans une solution tiède de sel neutre, jusqu’à ce qu’elle louchisse, et qu’on laisse refroidir (Berlhelot).
Suivant M. Barfœd, on l’obtient également, sous forme de fines aiguilles cristallines, en faisant réagir deux molécules d’oxyde de plomb sur une molécule de sel neutre dissous dans 60 à 70 parties d’eau, et concentrant jusqu’à ce qu’il commence à se déposer un précipité cristallin volumineux. Ou bien l’on ajoute trois ou quatre volumes d’alcool à cette solution ; après plusieurs jours il se forme un précipité blanc volumineux, cristallisé en fines aiguilles soyeuses, soluble dans 25,5 parties d’eau froide et dans 7,5 parties d’eau bouillante.
FORMIATE TÉTRABASIQUE DE PLOMB.
Il paraît exister un formiate tétrabasique (Barfœd), mais il n’a pas été obtenu à l’état pur.
L’insolubilité dès formiates de plomb dans l’alcool peut servir à séparer l’acide formique de l’acide acétique, dont le sel neutre et le sel bibasique sont solubles ; on traite le mélange acide par l’oxyde de plomb jusqu’à réaction alcaline, puis on verse dans la liqueur filtrée cinq à six volumes d’alcool, les forraiates se précipitent. Il faut éviter de trop prolonger l’action de l’oxyde de plomb, pour qu’il ne se forme pas d’acétate tribasique, insoluble dans l’alcool. D’après M. Ploëhl, on ne saurait compter sur ce mode de séparation, parce qu’il peut se produire une combinaison définie de formiate et d’acétate de plomb, également insoluble dans l’alcool.
On a proposé de séparer de même l’acide formique des acides propionique, butyrique, valérique et caproïque.
FORMOAZOTATE DE PLOMB.
3 (C2HPb04) AzOePb.
Il se dépose, d’une dissolution bouillante et concentrée d’azotate de plomb contenant du formiate, en grandes tables rhombiques, difficilement solubles dans l’eau froide. Si l’on fait cristalliser ce sel dans l’eau, il se décompose (Lucius).
