‹ Encyclopédie chimique.Tome VII.-Chimie organique. Acides organiques (volume 2)Chapitre 58 sur 186 · C°H602 -M02 = C WO4 + C20* + H · texte numérisé non relu

C°H602 -M02 = C WO4 + C20* + H

L’acide carbonique provient lui-même de la destruction de l’acide formique, attendu que dans l’oxydation ménagée de l’acétone, par l’oxygène électrolytique par exemple, il se forme encore de l’acide acétique, mais accompagné d’acide formique :

C8H602 + 302 = C4fl404 + C-IPO4.

Au reste l’acétone, chauffée vers 300 degrés avec de la chaux sodée, donne un mélange d’acétate et de formiate alcalin.

M. Friedel a produit de l’acide acétique en chauffant l’acétone avec les acides chlorhydrique ou iodhydrique, le deuxième terme de la réaction est le chlorure de méthyle :

2 (C6H602) 4 HCl = C4H404 + 4(C2H3C1).

Cette réaction permet de passer d’un acide supérieur à l’alcool inférieur.

M. Melsens a obtenu l’acide acétique par l’hydrogénation de l’acide trichloraeétique :

C4HC1304 + 6 H = C4H*04 + 3 HCl.

C’est encore une synthèse totale, car l’acide trichloracétique a été obtenu par l’action simultanée de l’eau et du chlore sur l’éthylène perchloré C4C14, et celui-ci peut être dérivé du tétrachlorure de carbone obtenu lui-même par l’action du chlore sur le sulfure de carbonne.

L’acide glycolique traité par l’hydrogène naissant (acide iodhydrique à 100 degrés) se change en acide acétique :

L’acide acétique prend régulièrement naissance dans l’électrolyse de l’acide tartrique :

Action fondamentale du courant :

L’acide acétique étant un corps difficilement oxydable, et à formule relativement simple, on doit le retrouver dans la destruction d’un grand nombre de matières organiques sous l’influence des agents d’oxydation, et principalement de celles qui contiennent le groupement CH3, ou, ce qui est équivalent, les éléments du gaz des marais. En effet, on l’obtient dans l’oxydation, par l’acide chromique °u par un mélange de peroxyde de manganèse et d’acide sulfurique, de l’alcool

de ses homologues, et aussi des alcools secondaires et tertiaires ; par l’oxy-

ation de l’acétone et de ses analogues contenant le groupe; CH3; des acides

isobutyrique, valérique et de leurs homologues ; des acides lactique et crolonique, du cyanure d’allyle, des essences de moutarde et d’asa fœtida; il se produit encore dans l’oxydation de matières organiques plus complexes, avec les albuminoïdes : fibrine, caséine, albumine, le gluten, la gélatine, etc.

Les substances qui n’ont point dans leur constitution le groupement CH3, telles que les acides tartrique, malique, certains hydrates de carbone et beaucoup de combinaisons allyliques, n’en donnent généralement point. Mais cette règle souffre de nombreuses exceptions, et l’acétylène oxydé par l’acide chromique donne, ainsique l’a monlré M. Berthelot, de l’acide acétique.

Il se forme encore dans l’action de l’acide nitrique sur les termes élevés de la série grasse, sur l’acide oléique, sur l’acide choloïdique, sur l’essence de térébenthine, sur les produits de la distillation sèche de l’huile de navette.

L’acide acétique prend naissance lorsqu’on chauffe le sucre avec des dissolutions concentrées de potasse. Un grand nombre de matières organiques fondues avec les hydrates alcalins ou traitées par la chaux sodée, qui agissent à la fois comme oxydants et hydrogénants, donnent de l’acide acétique ; tels sont, par exemple, la glycérine et les acides tartrique, malique (Riecker), citrique (Gay-Lussac), succinique, acrylique, crotonique, angélique (Chiozza), méthyl et éthyl-crotonique, pyro-térébique, oléique, cholalique, cinnamique, orthocoumarique (Delalande et Chiozza), etc., etc.

M. Sorby dit l’avoir obtenu en chauffant, pendant six mois, du bois avec de l’eau à la température de 145 degrés.

L’acide acétique se forme encore dans l’action de ferments autres que le Mycodemo, ciceti sur diverses substances. Selon M. Béchamp, il serait un produit constant de la fermentation alcoolique par la leuvre de bière agissant, à l’abri de l’air, sur le sucre pur et ainsi s’expliquerait la présence de l’acide acétique dans les vins même nouveaux. Lavoisier parle déjà de la production de l’acide acétique dans la fermentation alcoolique. Pour M. Pasteur, sa formation serait due à l’impureté de la levure qui contient des ferments étrangers. MM. Pelouze et Gélis ont rencontré un peu d’acide acétique dans de la fermentation lactique et butyrique du sucre.

Il apparaît comme produit de la destruction d’un grand nombre de matières organiques par la fermentation ou la putréfaction, le plus souvent accompagné de ses homologues ou d’autres acides organiques, par exemple dans la fermentation des tartrates, malates, citrates, mucates de chaux (Nôllner, Liebig, How, Rigault), et dans celle du Fucus nodosus et du Fucus vesiculosus (Stenhouse).

La fermentation de la glycérine sous l’influence de la levure de bière, celle de 1 alcool en présence d’un mélange de craie et de chair musculaire, donnent aussi, entre autres produits, une certaine quantité d’acide acétique (Redtenbacher, Bechamp).

La fermentation lactique et butyrique du sucre ordinaire, du sucre de diabete du son de ble, est accompagnée de la formation d’acide acétique (Pelouze et Gelis, Klinger, Freund). 1 v

On le trouve encore dans la putréfaction de la levure de bière, de la farine, d un grand nombre de matières protéiques, et en particulier de la fibrine et de la caserne additionnée de craie (Muller, Brendicke, Sullivan).

Cet acide se forme, en abondance, dans la distillation sèche d’un grand non.nre de matières organiques riches en oxygène, particulièrement avec les hydrates de carbone, sucre, gomme, avec le bois, la tourbe, etc.

La décomposition pyrogénée des substances même -pauvres en oxygène ambre jaune, résine du pin, asa fœtida, en donne une petite quantité (Marsonn, Grimm, Hlashvetz).

Il est un produit de la destruction des matières animales azotées par le feu; il distille alors accompagné de produits azotés, ammoniaque, aniline, bases pyridiques, etc.

PRÉPARATION

Dans la pratique on a recours à l’oxydation de l’alcool ou à la décomposition pyrogénée du bois pour la préparation de l’acide acétique.

1° Oxydation de l’alcool par le noir de platine. — Elle a été essayée en grand, l’alcool était contenu dans des soucoupes en terre cuite rangées sur des tablettes superposées ; au-dessus de chaque soucoupe se trouvait une certaine quantité de noir de platine humecté, le tout était contenu dans une grande cavité de 1 mètre cube environ, maintenue à une température de 20 à 30 degrés ; mais ce procédé a été abandonné tant à cause de sa lenteur que des pertes provenant de la production concomitante de l’aldéhyde, de l’acétal et de l’entraînement de l’acide acétique par l’air privé, d’oxygène, qu’il fallait sans cesse renouveler.

2* Oxydation de l’alcool sous l’influence du Mycoderma aceti. — C’est ainsi que l’on produit un acide acétique, faible et impur, désigné sous le nom de vinaigre; on a recours à divers procédés.

Procédé d’Orléans. — Dans un atelier, dont la température est maintenue entre 25 et 30 degrés, on dispose sur le fond plusieurs rangées de tonneaux, on choisit de préférence ceux qui, ayant déjà servi, sont imprégnés de mère de vinaigre ( Mycoderma aceti). Ils sont percés de deux trous : l’un pour l’introduction du liquide; l’autre, avec le précédent, assure le renouvellement de l’air.

On introduit dans ces tonneaux une certaine quantité de vinaigre, puis du vin, 10 litres par exemple. Le mycoderme, adhérent aux parois des tonneaux ou apporté par le vinaigre, se développe rapidement et produit, conformément à la théorie que nous avons précédemment exposée, le phénomène de l’acétification. Celle-ci est généralement terminée en huit jours, et il suffit dès lors de soutirer périodiquement une fraction du vinaigre formé et de le remplacer par un volume égal de vin pour avoir une production continue d’acide acétique.

Ce procédé est surtout applicable au vin, il donne un vinaigre d’excellente qualité ; mais on peut aussi l’employer, comme on le fait dans le Nord, à l’acéuicalion de boissons fermentées diverses, telles que la bière fermentée non

houblonnée, le cidre, le poiré, etc.

Procédé allemand. — Le temps nécessaire à l’acétification peut être beaucoup abrégé, si l’on favorise l’accès de l’air et si l’on permet au ferment de se développer sur une large surface. C’est ce que l’on fait dans le procédé allemand indiqué par Schutzenbach.

On emploie de grands tonneaux divisés en trois compartiments par deux cloisons horizontales percées de trous (fig. 3). Le compartiment moyen contient des

Fig. 3. — Fabrication du vinaigre (procédé Schutzenbach).

copeaux de hêtre préalablement trempés dans du vinaigre, et des trous percés dans les parois des tonneaux y permettent l’accès de l’air, qui après avoir passé à travers les copeaux s’échappe par le tube. Le compartiment supérieur contient le liquide à acidifier, il s’écoule par les orifices de la cloison, partiellement obstruée par des ficelles retenues par un nœud, et tombe goutte à goutte sur les copeaux de hêtre qui ne tardent pas à sei'ecouvrir d’un voile de mycoderme. Le liquide alcoolique doit être'faible et marquer au plus 22 à 25 degrés à l’aréomètre centésimal ; plus fort, il serait nuisible à l’existence du ferment.

Grâce à ces conditions, éminemment favorables, l’acétification marche avec une grande rapidité, elle n exige que quelques heures, elle est très avancée au sortir d’un premier tonneau et complète quand elle a traversé le second.

Une oxydation si rapide amène nécessairement une grande élévation de température et dès lors la perte d’une notable quantité d’alcool et de l’arome du

liquide entraîné par le courant d’air. Aussi les vinaigres préparés de la sorte sont-ils inférieurs à ceux que l’on obtient à basse température par le procédé d’Orléans. Au reste, le procédé allemand n’est guère appliqué qu’à l’acétification d’eaux-de-vie de toutes provenances et généralement de qualités inférieures.

Procédé luxembourgeois. — Ce n’est qu’une modification du précédent. Les tonneaux remplis de copeaux de hêtre ont leur axe horizontal, on les remplit presque à moitié de liquide alcoolique mêlé d’une matière azotée destinée à nourrir lemycoderme. Toutes les six heures on fait faire au tonneau une rotation complète autour de son axe, de manière à mouiller les copeaux de la partie supérieure, l’air entre dans le tonneau à la hauteur de l’axe et sort par la partie supérieure, l’acétification est plus régulière que dans le procédé allemand, les produits sont intermédiaires entre ceux des procédés allemand et Orléanais.

• Procédé Pasteur. — Pasteur a indiqué un procédé rationnel qui présente les avantages des deux précédents sans en avoir les inconvénients. On opère l’acétification dans de larges cuves peu profondes, et offrant dès lors une grande surface pour le développement du mycodermeet pour l’oxydation.

On introduit dans ces cuves, couvertes pour éviter les pertes par évaporation et munies d’ouvertures latérales pour le renouvellement de l’air, du vin ou un liquide alcoolique à 2 pour 100 additionné de 1 pour 100 d’acide acétique, provenant d’une opération précédente, et de quelques millièmes de phosphates d’ammoniaque, de potasse et de magnésie pour la nourriture du ferment. On sème à la surface de ce liquide, au moyen d’une baguette, de la fleur de vinaigre prise dans une cuve fermentant depuis deux ou trois jours et où le mycoderme est encore jeune et très actif. La petite plante se multiplie et recouvre bientôt la surface du liquide sans qu’il y ait la moindre place vide, en même temps l’alcool s’acétifie.

Quand la moitié, par exemple, de l’alcool est transformée en acide acétique, on ajoute chaque jour de l’eau alcoolisée ou du vin, à l’aide d’un tube fixé à demeure au fond des cuves pour ne pas déranger le voile de mycoderme. Lorsque le liquide a atteint le degré d’acidité désiré, on arrête l’opération et les cuves complètement nettoyées sont remises en travail. On évite ainsi le développement des anguillules qui dans les vinaigreries d’Orléans entravent ou arrêtent complètement l’acétification.

On peut ainsi obtenir chaque jour 12 à 15 hectolitres de vinaigre avec un matériel qui n’en fournirait que 2 à 3 hectolitres par le procédé ordinaire. Les avantages de ce procédé sont d’autant plus sensibles que l’on opère dans des vases plus grands et à température plus basse ; un thermomètre plongé dans le liquide permet de suivre et de régler la marche de l’opération.

Dans le midi de la France, et particulièrement à Montpellier, on obtenait de 1 acide acétique en exposant à l’air des plaques de cuivre recouvertes de marc de raisins; sous l’influence du mycoderme, l’alcool qui s’y trouve contenu se change en acide acétique, qui détermine l’oxydation du cuivre et produit finalement un acétate de cuivre; celui-ci distillé avec ménagement donne un acide acétique très concentré, vinaigre radical, acide acéteux des anciens chimistes,

encïclop. CH1M. 8

utilisé dans la pharmacie; mais cette industrie disparaît depuis que nous savons obtenir cet acide par des procédés plus avantageux.

L’acide acétique obtenu par l’oxydation de l’alcool est généralement souillé de matières étrangères que l’on élimine imparfaitement par la distillation, il est d’ailleurs aqueux, et l’on ne l’obtiendra pur et au minimum de concentration qu’après l’avoir engagé en combinaison avec la soude et régénéré par un acide approprié, ainsi que nous le dirons ultérieurement.

3° Préparation de l’acide acétique par la distillation du bois. — Le seul procédé qui rivalise avec l’oxydation de l’alcool est la distillation du bois, ima-

FlG. 4. — Distillation du bois.

ginéepar Mollerat. Il est l’objet d’une industrie importante, nous n’en donnons qu une idée sommaire, ce sujet devant être traité avec développement dans la partie technique de cette Encyclopédie.

La décomposition du bois par la chaleur est complexe, elle laisse dégager de 1 eau, des matières goudronneuses, de l’acide acétique et ses homologues, de 1 esprit de bois, des éthers, de l’acétone, des gaz combustibles et quelques autres produits; il reste un résidu de charbon.

Industriellement cette décomposition est effectuée dans de vastes cornues de tôle cylindriques a (fig. 4) que l’on remplit de bois. Elles sont placées dans de* fours et portées au rouge. On dirige les produits volatils dans un long serpentin bien refroidi d, les parties condensables s’écoulent dans les récipients clos A,

les gaz sont amenés par une canalisation spéciale c, sous la grille du fourneau ; formés de gaz combustibles, hydrogène, carbures d’hydrogène et doués d’un grand pouvoir calorifique, ils sont utilisés pour le chauffage des cornues; le charbon résidu de cette décomposition est livré au commerce.

La figure 5 ci-dessous représente la disposition des cornues pour la fabrication de l'acide pyroligneux.

Le liquide aqueux condensé est débarassé des goudrons, puis soumis à une distillation méthodique dans de vastes cornues (fig. 6) chauffées par la vapeur circulant dans un double fond.

Les premiers produits qui distillent sont surtout formés d’esprit de bois, -d’acétone, d’éthers, etc., on les élimine, puis il passe un acide acétique brut aqueux et coloré désigné sous le nom d’acide pyroligneux , dans cet état il est utilisé par certaines industries. Il a pour densité 1,028 à 1,042 suivant que le bois employé était plus ou moins sec.

La saturation par l’oxyde de plomb, par la chaux, par le carbonate de soude, donne, après évaporation, les pyrolignites de plomb, de chaux, de soude, sels impurs et fortement colorés par des matières étrangères, utilisés dans l’industrie.

On purifie l’acide acétique impur ou acide pyroligneux en l’engageant dans une • Rombinaison avec la chaux ou la soude et le régénérant de ces sels après leur

purification.

On prépare le pyrolignite de chaux en saturant l’acide pyroligneux par la chaux ou la craie en excès, il est fortement coloré, on le concentre et l’additionne d’une faible quantité d’acide chlorhydrique jusqu’à très légère acidité, ce qui a pour but de séparer des matières goudronneuses et sans doute aussi de décomposer quelques sels d’acides gras supérieurs qui viennent surnager. Le sel évaporé à sec est maintenu à température suffisante pour volatiliser ou détruire la majeure partie des matières goudronneuses, il ne reste plus qu’à le décomposer par un acide fort ; l’acide sulfurique offre l’inconvénient de donner une masse insoluble et considérable de sulfate de chaux, de plus il oxyde les matières goudronneuses et peut donner naissance, par sa réduction, à de l’acide sulfureux qui souille les produits.

Fig. 6. — Appareil pour la distillation de l’acide pyroligneux brut.

L’acide chlorhydrique est préféré, car il n’attaque pas les matières organiques; il fournit, en outre, un acide plus pur et donne une masse fluide de chlorure de calcium dont il est facile de dégager par la chaleur les dernières traces d’acide acétique.

Les acides purifiés de la sorte contiennent encore des matières étrangères et sont dits de mauvais goût; on peut les débarrasser en grande partie de quelques produits empyreumatiques qu’ils retiennent encore, en les distillant avec 2 à 3 pour 100 de bichromate ou de permanganate de potasse.

Mais on n’arrive à obtenir l’acide acétique complètement pur et déshydraté qu en passant par la décomposition du sel de soude. Celui-ci est obtenu par la saturation de l’acide pyroligneux au moyen du carbonate de soude, ou bien encore en traitant l’acétate de chaux par le sulfate de soude, ce qui donne de l’acétate de soude soluble et du sulfate de chaux insoluble que l’on élimine par filtration.

, p semblerait que les solutions des deux sels réagissants doivent être employées a équivalents égaux, il n’en est rien ; en pratique on observe qu’il faut mettre en reaction deux molécules de sulfate de soude pour une d’acétate de chaux, si

l’on veut que ce dernier sel soit intégralement décomposé ; il se précipite alors un sulfate double de soude et de chaux :

(C4H3Ca04) + S208Na2 = (C4H3Na04) + S208NaCa.

La solution noirâtre d’acétate de soude est évaporée à sec, puis maintenue en fusion, dans des vases de tôle plats, à une température inférieure au rouge, ce qui a pour but de volatiliser ou de détruire certaines matières étrangères qui se carbonisent. Cette opération, que l’on appelle le frittage, est fort délicate, car la température doit être maintenue dans des limites étroites où les matières goudronneuses sont détruites sans atteindre la décomposition de l’acétate lui-même.

On reprend par l’eau, on filtre et par cristallisation on obtient le sel presque pur; si l’on veut l’avoir tout à fait pur,’âl suffit de le faire recristalliser. L’acétate de soude cristallisé, distillé avec une quantité équivalente d’acide sulfurique, donnera l’acide acétique purifié.

Pour obtenir l’acide acétique pur, monohydraté ou cristallisable, on décompose, dans un appareil distillatoire, l’acétate de soude desséché et même fondu par l’acide sulfurique monohydraté :

2 C4H3Na04 + S2fl208 = 2 C4II404 + S2Na203.

On chauffe doucement; le liquide recueilli dans ün récipient refroidi y cristallise.

On peut préparer encore l’acide acétique cristallisable en décomposant le biacétate de potasse par la chaleur, ainsi que l’a proposé M. Melsens. Ce sel se décompose, sous l’influence de la chaleur, entre 200 et 300 degrés, en acide acétique cristallisable qui distille et en acétate neutre qui reste pour résidu dans le vase distillatoire. Ce sel, traité de nouveau par de l’acide acétique aqueux, puis évaporé et desséché à 120 degrés, régénère du biacétate de potasse, de telle sorte qu’une même quantité d’acétate neutre peut servir presque indéfiniment à la déshydratation de l’acide acétique. 11 faut éviter sur la fin de l’opération de chauffer trop fortement le biacétate, car au delà de 300 degrés 1 acide qui distille commence à se colorer.

L’acétate alcalin employé à cette préparation peut être obtenu avec des acides acétiques de fermentation de qualité inférieure, il conduirait après purification aux même résultats.

( M. Roux a proposé de préparer l’acide acétique cristallisable au moyen de 1 acétate de cuivre ; il dessèche d’abord le sel entre 160 et 180 degrés, puis le soumet à la distillation; il obtient ainsi de l’acide acétique, mêlé d’acétone et ne quelques autres produits pyrogénés et coloré en vert par un peu du sel de cuivre entraîné, c’est un vinaigre radical presque entièrement déshydraté. I suffit de le rectifier pour l’avoir sensiblement pur et cristallisable, mais il est outeux qu’il soit ainsi débarrassé de toute trace de matière étrangère volatile ; 100 Punies d’acétate de cuivre ont fourni de la sorte 32 parties d’acide

cristallisable.

Les acides acétiques cristallisables obtenus de premier jet, parles divers pro-

cédés que nous venons d’énumérer, contiennent encore une petite quantité de matières étrangères : on les fait fondre et cristalliser par refroidissement, on sépare par égouttage les cristaux de l’eau mère; on arrive ainsi promptement par quelques fusions et cristallisations successives à avoir l’acide complètement anhydre et pur.

PROPRIÉTÉS

L’acide acétique est un liquide incolore, transparent, soluble en toutes proportions dans l’eau, l’alcool et l’éther; son odeur est suffocante ; étendue, elle est assez agréable ; c’est un acide énergique rougissant le tournesol ; mis sur la peau il la corrode; cette propriété le fait employer en médecine pour la destruction des productions épidermiques.

Parun abaissement convenable de température, l’acide acétique cristallise en larges lames (acide acétique glacial) d’une densité de 1,10 à -|-8 degrés (Persoz), fusibles à 16 degrés d’après les anciennes expériences de Lowitz, à 16°, 45 d’après Oudemanns, à 16°, 7 selon Rüdorff. Il éprouve le phénomène de la surfusion; Régnault a pu l’amener au-dessous de zéro dans des vases clos sans lui faire perdre l’état liquide. Mais il suffit le plus souvent de déboucher ou d’agiter le vase, et plus sûrement d’y ajouter une. parcelle d’acide solide, pour voir la cristallisation s’effectuer aussitôt et la température remonter au point de solidification, qui se confond d’ailleurs, d’après Rüdorff, avec le point de fusion. L’addition d’eau à l’acide acétique cristallisable abaisse le point de fusion, ainsi qu il résulte des tables de M. Rüdorff; mais cet abaissement a une limite, déterminée par M. Grimaux, au delà de laquelle de nouvelles additions d’eau élèvent le point de solidification du mélange.

Voici la table de M. Rüdorff, elle a été construite en partant d’un acide acétique pur fusible à -f- 16°, 7, et en vue du dosage de l’acide acétique cristallisable par la détermination du point de solidification.

En construisant la courbe des données de l’expérience on trouve que le maximum d’abaissement de température correspond à un hvdrate contenant , a 38 pour 100 d’eau et voisin de la formule C4H404+ 2H202. Nous verrons qu un tel hydrate n’existe pas à l’état de vapeur, mais il n’est pas impossible qu il se forme en dissolution.

Quantité

Point

Quantité

Point

pour 100 deau.

de

pour 400

de

solidification.

d’eau.

: ol d fcat o

La table suivante de M. Grimaux est relative à des mélanges plus riches en eau :

Quantité Point

pour 100 de

d’eau. solidification.

Le poids spécifique de l’acide acétique a été déterminé par divers auteurs, parfois sans doute en opérant sur des acides contenant encore quelque proportion d’eau, d’où la différence dans les résultats que l’on observe ci-dessous.

Le poids spécifique de l’acide acétique est, d’après Mohr :

Voici quelques autres déterminations faites par divers auteurs :

Poids spécifique.

A 0» . 1,0801 (Kopp).

A 10» . 1,0635 (Delfss).

A 15».... . 1,0607 (Mendéléeff).

A 15° . 1,0630 (Mollerat).

A 15» . 1,0570 (VanToorn).

A 15» . 1,0553 (Oudemans).

A 16° . 1,0620 (Sebille Auger).

A 40» . 1,0273 (Oudemans).

Selon H. Kopp, sa dilatation entre 17 degrés et 109 degrés se déduit de l’équation :

Le point d’ébullition de l’acide acétique est situé d’après d’anciennes déterminations: à 119 degrés (Sebille Auger); à 117», 3 sous la pression de 760 millimètres (Kopp); à 116 degrés sous la pression de 754 millimètres (Delfîs). ~aPrès les recherches plus récentes, il bout à 117», 8, pression 760 millimètres (nudorff);dell7 degrés à 117», 6, pression 763 millimètres (Oudemans); à 118°, 1 corrigé (Linnemann).

Enfin Landolt a déterminé le point d’ébullition sous diverses pressions :

Une variation de 1 millimètre dans la pression entraîne, terme moyen, une différence de 0“,044 dans le point d’ébullition de l’acide acétique.

La force élastique maxima de sa vapeur esta basse température, d’après Bineau:

Température. Force élastique.

15° . 7mm,7

32“ . 23mir,0

Son énergie réfringente spécifique — - — — 0,353 et pour le poids moléculaire: 21,2 (Gladstone).

La densité de vapeur de l’acide acétique est anormale à des températures inférieures ou peu supérieures au point d’ébullition, ainsi qu’il résulte des expériences de Dumas, Bineau, Cahours, Hortsmann, Playfair et Wanklin. Cahours a démontré qu’elle n’acquiert sa valeur normale 2,076 qu’à partir d’une température supérieure de 110 à 120 degrés à son point d’ébullition; elle répond alors à 4 volumes. A partir de ce point, elle croît d’une manière continue, à mesure que la température s’abaisse. Vers 150 degrés elle représente 3 volumes environ et vers 60 degrés, 2 volumes.

Citons à l’appui quelques-unes des nombreuses déterminations de ces savants :

DENSITÉS DE VAPEUR DE L'ACIDE ACÉTIQUE A DIVERSES TEMPÉRATURES PAR LA MÉTHODE DE DUMAS (CAHOURS).

Température.

de vapeur.

Densité de vapeur.

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