ANHYDRIDES MIXTES DE L’ACIDE ACÉTIQUE

Ils sont à radicaux organiques ou minéraux; les premiers ont été découverts par Gerhardt, les seconds par Schützenberger.

On obtient les anhydrides mixtes, à radicaux organiques, en faisant réagir le chlorure d’acétyle sur le sel alcalin d’un acide organique monobasique. Ex. :

C^IPKCH + == KCI + C1SH806 = j O2 = CMPO^C'RFO*).

Benzoate Chlorure Anhydride

dépotasse. d’acétyle. acéto-benzoïque.

Ces anhydrides mixtes seront décrits en faisant l’étude du deuxième acide entrant dans leur constitution. Nous ne traiterons ici que de ceux qui contiennent un radical minéral.

Anhydride hypochloroacétique ( acétate de chlore).

Équiv . . . CHFCIO* = j O2 = C4H302(C102H). Alom. . .. CH3 — COOC1.

On le prépare, d’après M. Schützenberger, en faisant passer un courant d acide hypochloreux sec dans de l’acide acétique anhydre, entouré d’eau froide, jusqu à ce que le liquide prenne une couleur foncée. Le gaz est bien absorbé et se combine immédiatement. On chauffe ensuite à 3Q degrés pour en chasser l’excès :

CW

L acétate de chlore est un liquide jaune clair très pâle, d’une odeur forte et irritante qui rappelle celle des deux corps combinés ; il est très peu stable et ne se conserve assez bien que dans la glace et dans un lieu obscur; à la lumière diffuse, il se détruit peu à peu en dégageant de l’oxygène, du chlore, et laissant pour résidu de l’acide acétique. Chauffé vers 100 degrés, il détone avec violence^; cependant on peut le distiller dans. le vide à une température modérée; I eau le dissout et le décompose en acides hypochloreux et acétique.

Les métaux, sauf ceux de la dernière section, déplacent le chlore de ce compose et s’y substituent, ce qui justifie sa formule et l’expression d’acétate de chlore par laquelle il est souvent désigné.

Le brome, l’iode et quelques autres corps en déplacent aussi le chlore.

Le soufre le décompose avec dégagement de chlore et d’acide sulfureux et régénération d’anhydride acétique.

L’acétate de chlore s’unit directement à l’éthylène pour former le glycol acétochlorhydrique (Schützenberger et Lippmann).

Acétate de brome.

Il paraît se former dans l’action du brome à froid sur l’acétate de chlore, il n’a pu être isolé, car le produit de la réaction détone spontanément au bout de quelques heures.

Acétate d’iode ( iodol triacêtique).

(Gwoyj. Q6

L’iode fonctionne dans ce composé comme élément tri valent.

Le protochlorure d’iode, en agissantsur l’acétate de soude, engendre de l’acétate d’iode que l’on ne peut séparer des autres produits de la réaction, il est possible toutefois de le caractériser.

Si l’on ajoute peu à peu de l’iode à de l’acétate de chlore bien refroidi, il disparaît et déplace le chlore, il se forme encore ici de l’acétate d’iode solide, blanc, cristallin, mais l’opération est dangereuse, l’acétate de chlore faisant souvent explosion dès l’addition des premières portions d’iode.

Pour rendre cette opération plus maniable, on fait passer un courant d’acide hypochloreux dans de l’acide acétique anhydre refroidi, tenant en suspension de l’iode (10 à 15 grammes d’iode pour 30 grammes d’acide acétique). Quand tout l’iode a disparu, on voit se former, dans la liqueur orangée, un abondant dépôt de cristaux en aiguilles allongées, c’est un produit de transition : l’iodol diacétochlorhydrique I (C4H304)2CI, dans lequel l’iode fonctionne encore comme élément trivalent :

C8H606 + I +2010 = 1(C4H304)2C1 + Cl.

; Si l’on continue de faire passer du gaz hypochloreux, celui-ci, en présence de j exces d’acide acétique, convertit, avec un abondant dégagement de chlore, iodol diacétochlorhydrique en acétate d’iode, ou iodol triacêtique, qui se déposé au sein de la liqueur décolorée sous forme de cristaux grenus et blancs:

2 [I(G4H304)2C1] + 2 CIO + C8Hc0° = Cl* + 2[I(C4H304)3].

Iodol diacéto- Iodol

chlorhydrique. triacêtique.

Oe peut les purifier par des lavages à l’anhydride acétique froid et finalement en ^es dissolvant dans ce même liquide chaud à 60 degrés, ils se déposent, par

1i8 encyclopédie chimique.

refroidissement dans l’obscurité, sous forme de prismes rhomboïdaux brillants, incolores et transparents. On les égoutte sur une brique de plâtre et les sèche dans un courant d’air sec à 50 degrés.

Si l’on avait en vue la préparation exclusive du terme de transition, l’iodol diacétochlorhydrique, il serait avantageux d’employer, pour deux parties d’anhydride acétique une partie d’iode, parce qu’avec ces proportions le liquide se prend en une masse cristalline d’aiguilles jaunes que l’on purifie comme le corps précédent.

L’iodol diacétochlorhydrique chaulfé à 100 degrés avec de l’anhydride acétique donne du chlorure d’aeétyle, de l’acide iodacétique, du gaz carbonique et de l’acétate de méthyle.

L’iodol triacélique se colore rapidement en brun à la lumière avec mise en liberté d’iode; il tombe rapidement en déliquescence à l’air; à 100 degrés, il se décompose lentement, en dégageant de l’acide carbonique, de l’iodure et de l’acéiate de méthyle; entre 100 et 140 degrés, il fait explosion.

L’eau le détruit immédiatement en donnant de l’iode, de l’acide iodique et de l'hydrate acétique; l’alcool à froid, en vertu d’une équation parallèle, engendre, outre ces produits, de l’acétate d’éthyle.

Les métaux, tels que le cuivre, se transforment au contact de l’iodol triaeétique en un mélange d’iodure et d’acétate (Sehützenberger).

Acétate de cyanogène.

il a été entrevu par M. Sehützenberger dans l’action du chlorure d’acétylesur le cyanate d’argent, il est toujours mêlé de cyanure de méthyle, produit secondaire de la réaction et à point d’ébullition très voisin, dont il est impossible de le séparer ; cependant on a pu le caractériser par ses transformations.

c6mbinaisons de l’ anhydride acétique avec les acides minéraux anhydres.

Elles peuvent être envisagées comme des combinaisons moléculaires de ces acides ou comme des anhydrides mixtes.

Acides acétique et arsénieux anhydres.

L acide acétique anhydre n’a pas d’action à froid sur l’acide arsénieux, mais ii l'ébullition il en dissout un poids correspondant à 2 ASO3 pour C8H60°; Par l’évaporation, on obtient une masse vitreuse, hygrométrique, décomposable par l’eau en acides arsénieux et hydrate acétique.

Vers 220 degrés, la combinaison se décompose avec dégagement d’acide carbonique et de traces d’hydrogène arsénié, il passe en même temps de l’acide acétique hydraté, il reste un résidu [d’arsenic métalloïdique (Sehützenberger)-

Acides acétique et borique anhydres.

Ils s’unissent comme les précédents en formant une masse vitreuse. La combinaison n’a pas été analysée; elle est détruite par l’eau et se résout par la chaleur en ses acides constituants (Schützenberger).

Acides acétique et sulfurique anhtjdres.

L’acide acétique anhydre refroidi absorbe les vapeurs d’acide sulfurique sans se colorer sensiblement. La masse gommeuse obtenue paraît contenir les deux acides dans le rapport de 4S03 àC8H606 (Schützenberger).

Acides acétique et métastannique anhydres.

La combinaison s’obtient en chauffant en vase clos, à 150 degrés, pendant deux à trois heures, un mélange formé de deux parties du premier et d’une partie du second séché à 100 degrés.

Le produit résultant cristallise en longues aiguilles que l’on égoutte et sèche dans le vide sur de la chaux. Il répond à la formule :

Sn02,C8H608.

. Il perd la moitié de son acide par des lavages à l’éther et se transforme en un composé :

2 Sn0s,C8HG06.

Celui-ci exposé à l’air devient amorphe et vitreux ; sa formule est alors : 2Sn02,C4fl404.

L acide stannique séché à 100 degrés se comporte comme l’acide métastannique (Laurence).

Acides acétique et tartrique anhydres.

Combinaison obtenue, par M. Schülzenberger, en chauffant à 100 degrés un mélange des deux acides, ou en faisant agir le chlorure d’acétyle sur le tartrate e Plomb : c’est un sirop épais, jaunâtre, décomposable vers 130 degrés; sa form«le probable est :