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Chaleur de formation des acétates dans l’état dissous au moyen des acides dissous (I équivalent dissous dans 2 litres de liqueur, vers 15 degrés, d’après MM. Berthelot et: Thomsen.

Acétate de soude . 13,3

— de potasse . 13,3

— d’ammoniaque . 12,0

— de chaux . 13,4

— de baryte . 13,4

— de strontiane . 13,3

— de manganèse . 13,3

— de protoxyde de fer . 9,9

— de zinc . 8,9

— de plomb . . . 6,5

— de cuivre . 6,2

— de mercure (au maximum) . 3,0

— d’argent . 4,7

— de peroxyde de fer ^pour | de Fe303j - 4,5

uelque

Les acétates en dissolution dans l’eau froide se conservent sans altération sensible ; cependant quelques-uns d’entre eux, tels que ceux de plomb, de peroxyde de fer, etc., éprouvent une décomposition partielle avec mise en liberté d’acide acétique et dépôt d’oxyde ou de sel basique. À l’ébullition la décomposition devient plus générale et plus rapide et, d’après M. Debbits, on trouve pour les quantités dissociées à la température de l’ébullition :

Acétate de soude . 0,14 p. 100

— de baryte . 0,064 —

— de plomb . 5,00 —

— d’argent . 0,72 —

— d’ammoniaque . . 7,6 —

L’action de l’eau sur les acétates à température plus élevée, 175 degrés, a été étudiée par M. Riban ; chauffés avec vingt fois leur poids d’eau, ils donnent, comme produit de leur décomposition, de l’acide acétique libre et l’oxyde métallique, ou le métal, si toutefois l’oxyde est réduit par l’acide acétique ; dans ce cas il se dégage du gaz carbonique.

Les acétates de manganèse, de cobalt, de nickel, de protoxyde de fer, de zinc sont déjà décomposés, après quatre à cinq heures de chauffe, avec formation d’acide acétique et d’oxydes métalliques : protoxyde de manganèse blanc, oxyde rose de cobalt, hydrate vert-pomme de nickel.

L’acétate ferreux donne de l’oxyde ferreux noir et en même temps un peu d’hydrogène, résultant de sa transformation en oxyde magnétique aux dépens de l’eau ;

L’acétate d’urane, de l’acide acétique et de l’oxyde d’uranium, U9032 H0, cristallisé.

L’acétate de cuivre, d’abord de l’acide acétique et de l’oxyde noir, bientôt réduit à l’état d’oxydule cristallisé, et finalement du cuivre métallique cristallisé, en même temps qu’il se dégage de l’acide carbonique.

Les sels de mercure et d’argent se décomposent en mercure, argent cristallisé, acide acétique et gaz carbonique (Riban).

Les solutions aqueuses des acétates, soit qu’il s’effectue un double échange ou une combinaison copulée, dissolvent certains sels réputés insolubles ou peu solubles.

C’est ainsi que, d’après M. Debbits, les solutions aqueuses des acétates de soude, de manganèse, de nickel, de cuivre dissolvent, après acidification par une seule goutte d’acide acétique, des proportions notables de sulfate de plomb ; ce dernier est insoluble dans les acétates de mercure et d’argent par contre il se dissout en grande quantité dans l’acétate de soude (voy. ce sel).

Selon M. Tomassi, les dissolutions concentrées et chaudes des acétates dissolvent, sous un volume de 10 cent., les proportions suivantes d’iodure plombique :

Acétate de sodium .

0,4 parties.

de lithium . .

— d’ammonium .

de calcium . .

— de baryum .

de magnésium .

— de fer .

de cobalt .

de chrome .

— de zinc . )

— d’aluminium [ .

— d’uranium. . )

.... Traces.

L’acétate de potasse dissout des quantités considérables d’iodure plombique en formant une combinaison cristallisée. Avec les acétates de cuivre ou de mercure il se manifeste une double décomposition.

Enfin, d’après M.Stas, les solutions d’acétate mercurique dissolvent le chlorure d’argent.

Les dissolutions aqueuses de certains acétates métalliques sont décomposées, suivant M. Mohr, par un courant de gaz carbonique; avec les sels de baryte, de plomb, de zinc, il se forme un dépôt abondant de carbonates, en même temps que des bicarbonates qui entrent en dissolution, et de l’acide acétique libre; mais on n’observe point ces phénomènes avec le sel de strontiane et celui de chaux.

Avec l’acétate de soude il se produit une petite quantité de bicarbonate alcalin et de l’acide acétique (Setschenoff, Mohr).

L’acide acétique des acétates neutres est complètement déplacé, suivant M. Berthelot, dans leurs dissolutions par les acides minéraux, tels que les acides sulfurique, azotique ou chlorhydrique; mais, fait inattendu, l’acide tartrique déplace complètement l’acide acétique dans l’acétate de soude, conformément aux données thermiques calculées pour les corps considérés à l’état anhydre ; la réalité de ces déplacements est encore vérifiée par la méthode de partage entre deux dissolvants de M. Berthelot.

D’après le même auteur, dans les dissolutions d’acétate de soude, traitées par les acides formique ou oxalique, il y a partage de la base entre les acides et formation de sels acides.

M. Leseœur est arrivé à des résultats analogues en traitant les acétates par 1 acide formique et distillant ou mieux abandonnant à l’évaporation spontanée, ce qui donne un mélange des deux sels.

Les acétates à plusieurs équivalents d’acide sont généralement instables dans un milieu indéfini ; ils perdent, le plus souvent à la température ordinaire et plus rapidement à chaud, de l’acide acétique en même temps que leur eau de cristallisation; dans un espace limité cette décomposition est limitée comme pour tous les phénomènes de dissociation et, d’après les expériences de M. Yilliers, les acétates neutres mis en présence de l’acide acétique se comportent comme les sels pouvant former des hydrates, lorsqu’on les met en présence de la vapeur 'leau. Si l’on place, en effet, des acétates neutres, anhydres, dans une atmosphère saturée de vapeur d’acide acétique, ils en absorbent une certaine quanhté, limitée par la tension de dissociation du composé formé. A défaut de déter-

minations plus précises, voici les augmentations de poids de quelques acétates neutres desséchés et placés, pendant un mois d’été, sous une cloche avec de l’acide acétique cristallisable :

Augmentation

Acétate de soude .

our 100.

;’est-à-dire près de 6 équival.

d’acide acétique.

— de potasse . . . .

— de chaux .

— de zinc .

de plomb .

— de baryte .

— dé manganèse.

Dans ces conditions les acétates de potasse, de soude, de baryte, de plomb, sont en pleine déliquescence.

Les solutions des acétates neutres dans l’acide acétique ont, ainsi qu’il était aisé de le prévoir, une tension de vapeur moindre que celle de l’acide acétique.

Observons en terminant que certains biacétales jouissent d’une stabilité assez grande pour supporter une température voisine de 120 degrés dans le vide, sans se décomposer sensiblement; tel est le cas du biacétate de potasse, qui ne perd son deuxième équivalent d’acide que bien au delà de cette température, ce qui permet d’obtenir l’acide acétique cristallisable.

Il résulte des expériences de MM. Berthelot et de Saint-Martin (méthode des coefficients de partage) que les acétates acides sont décomposés par l’eau en leurs éléments acétate neutre et acide, ils n’existent pas en solution.

Les acétates soumis à la distillation sèche se décomposent en donnant, principalement, de l’acide acétique, de l’acétone, du gaz des marais, de l’acide carbonique, divers produits pyrogénés liquides et gazeux et laissant, suivant la nature des bases, un oxyde métallique ou son carbonate ou le métal lui-même.

Lorsqu’on les chauffe avec un alcali fixe en excès, ils se convertissent en carbonate avec dégagement de gaz des marais.

Chauffés avec de l’acide sulfurique, ils dégagent de l’acide acétique reconnaissable à son odeur piquante et à ce que le produit de la distillation, mis à digérer avec un excès de litharge, forme un sous-acétate plombique dont la réaction est alcaline.

Les acétates distillés avec un mélange d’acide sulfurique et d’alcool donnent de l’éther acétique reconnaissable à son odeur agréable.

Si on les chauffe avec un mélange, bien sec, d’acide arsénieux et d’un alcali fixe pulvérisés, il se dégage du cacodyle (arsen-diméthyle), dont l’odeur repoussante est caractéristique.

Le chlorure ferrique mélangé avec une dissolution d’un acétate neutre prend, comme avec les formiates, une coloration rouge foncé ; l’acide acétique libre ne donne pas cette réaction, de telle sorte que l’addition d’un acide minéral à la solution rouge foncé la ramène à la teinte primitive du perchlorure.

Le nitrate d’argent produit, dans les solutions des acétates neutres, un précipité

blanc d’acétate d’argent peu soluble dans l’eau froide, soluble dans . l’eau, bouillante.

L’azotate mercureux donne avec l’acide acétique et les acétates neutres un précipité blanc et cristallin d’acétate mercureux que l’ébullition décompose avec formation de mercure métallique.

Les acétates se distinguent des formiates: par la solubilité du sel de plomb ' dans l’eau et l’alcool, en ce que le sel d’argent et le sel mercurique ne se réduisent, pas sensiblement par une courte ébullition, enfin par l’action de l’acide sulfurique concentré qui donne avec les formiates de l’oxyde de carbone pur.