C4H3KO‘ + KO»H = C2Ô6K3 + C2I
(Persoz, Dumas.)
Distillé avec de l’acide arsénieux, il produit de la diméthyl arsine (oxyde de cacodyle, liqueur fumante de Cadet). Cette réaction est d’une grande sensibilité; elle permet de reconnaître des traces d’un acétate, grâce aux vapeurs blanches et à 1 odeur spéciale et alliacée de l’oxyde de cacodyle.
Lorsqu’on électrolyse une solution concentrée d’acétate de potasse, on obtient des produits gazeux, principalement formés d’acide carbonique, de méthyle, d hydrogène et d éthylène. C’est ainsi que Kolbe a obtenu la méthyle. Il se prodmt en outre des corps volatils, tels que l’acétate, le formiate et le carbonate de methyle (Kempf et Kolbe).
L acetate de potasse distillé avec de l’acide butyrique ou valérique se change en biacetate de potasse (Liebig); dissous dans l’acide acétique, il forme un 5“ de P°tassei avec l’acide anhydre on obtient une combinaison
Mele a du salpêtre et à de la potasse ou à son carbonate, il donne par déflagration du cyanure de potassium (Roussin).
dépotasse en solution est transformé en carbonate par les matières
(Ener)! “ P“lrefac“°“- par la de bière, par les moisissures
D’après Dumas, les dissolutions concentrées empêchent l’inversion du sucre et sa fermentation en présence de la levure de bière.
L’acétate de potasse fondu peut être employé comme déshydratant et comme agent de double décomposition pour introduire le groupe acétyle dans les combinaisons organiques il sert également à la préparation des éthers acétiques.
On l’a préconisé en médecine, comme fondant apéritif et diurétique ; on admet qu’il se transforme en carbonate dans l’organisme.
M: Schulze l’a proposé pour remplacer la glycérine dans la conservation des préparations microscopiques.
L’acide acétique, quoique monobasique, donne des sels polyacétiques, dans lesquels l’excès d’acide est considéré, le plus souvent, comme remplissant le rôle de l’eau de cristallisation. On a obtenu avec la potasse les composés suivants :
BIACÉTATE DE POTASSE.
M.Thomsen l’a préparé, le premier, en évaporant dans le vide un mélange de 1 molécule d’acétate de potasse et de 1 molécule d’acide acétique ; dans ce cas il cristallise avec 6 équivalents d’eau.
M. Melsens l’obtient anhydre en sursaturant de l’acétate de potasse par de l’acide acétique, évaporant et laissant cristalliser.
Il se présente sous divers aspects suivant la concentration, le degré d’acidité des liqùeurs ou la température à laquelle il se dépose. On l’obtient le plus souvent à l’état d’aiguilles prismatiques ou de lamelles qui, desséchées entre des feuilles de papier, présentent un aspect nacré.
Les prismes paraissent appartenir au système rectangulaire droit, d’après de la Provostaye.
Ce sel se liquéfie à l’air. Il est soluble dans l’alcool.
Préalablement desséché dans une atmosphère sèche, il peut être porté dans Je vide à 120 degrés sans altération sensible. Il fond vers 148 degrés et entre en ébullition vers 200 degrés; il perd alors de l’acide acétique cristallisable, qui passe à la distillation, et son point d’ébullition s’élève vers 300 degrés, température vers laquelle l’acétate neutre régénéré fond et se décompose.
Cette propriété de l’acétate acide de potasse de se transformer en acétate neutre et acide acétique cristallisable est utilisée pour les préparations de ce dernier.
Le biacétate de potasse est décomposé par un courant de vapeur d’eau avec
egagenient d’acide acétique.
TRIACÉTATE DE POTASSE.
M. Lescœur l’obtient en dissolvant, à chaud, 5 parties d’acétate de potasse desséché, dans 8 parties d’acide cristallisable. Les cristaux, qui se formept par refroidissement, sont de belles lames qui se dessèchent facilement sans perdre leur transparence ; leur densité est <1 ,47, ils fondent à 112 degrés et se décomposent vers 170 degrés en dégageant de l’acide monohydraté.
COMBINAISON D’ACÉTATE DE POTASSE ET D ACIDE ACÉTIQUE ANHYDRE (GERHARDT).
Ce sel se forme dans l’action du potassium sur l’acide acétique anhydre. On l’obtient en dissolvant, à l’ébullition, de l’acétate de potasse fondu dans l’anhydride acétique; il se produit ainsi, par le refroidissement, des aiguilles incolores, très solubles dans l’eau, déliquescentes, mais moins que l’acétate neutre. Chauffées, elles abandonnent de l’acide acétique et laissent de l’acétate neutre.
acétate de soude (terre foliée de tartre des anciens chimistes). Ç4H3Na04 + 3H202.
On peut le préparer directement en saturant l’acide acétique par le carbonate de soude. Industriellement on le produisait par double décomposition entre le pyrohgnite de chaux et le sulfate de soude, mais ce procédé est abandonné étant peu avantageux, à cause des pertes qui résultent de la formation d’un sulfate double de chaux et de soude.
On l’obtient généralement, aujourd’hui, en distillant d’abord le pyrolignite de chaux purifie avec de l’acide sulfurique, et saturant l’acide acétique ainsi obtenu par u carbonate de soude. On peut encore saturer directement l’acide pyroligneux, purifié par distillation, puis évaporer ; on obtient ainsi le pyrolignite de soude impur et brun que l’on porte dans des vases de tôle, offrant une large surlace, a une température voisine du rouge sombre ; les matières goudronneuses se détruisent, l’acétate de soude demeure inaltéré, il suffira de reprendre par 1 eau et d evaporer pour obtenir ce sel parfaitement blanc.
acetate de soude cristallise en gros prismes clinorhombiques : combinaisons ordinaires : p, m, ¥, d |, plus rarement avec ¥ bi, bi a 4; m: m pardessus «y‘ = 95° 30'; p:m = 75» 35'; H : d i = 117° 32'. Clivage parallèle a p et am (Kopp, Brooke).
Il possède une saveur amère et piquante. Il s’effleurit dans l’air sec et perd toute son eau dans le vide. Son poids spécifique est 1,40 (Bodecker), M*
(Buignet). La dissolution de 80 parties de sel dans 100 parties d’eau produit un abaissement de température de 15 degrés environ (de -)- 10°, 7 à — 4°, 7) (Rüdorff). D’après Ozann, il est soluble dans 3,9 parties d’eau à 6 degrés, dans 2,4 parties à 37 degrés et dans 1,7 partie à 48 degrés. Enfin, d’après Legrand, la dissolution saturée à l’ébullition contient 0,48 parties d’eau pour 1 partie de sel ; elle bout à 124°, 5.
Ce sel contient trois molécules d’eau, 3 II2 O5 ; cependant M. Anthon l’a obtenu, accidentellement, avec 4 1/2 H202 par l’évaporation en été d’une dissolution concentrée ; il perd toute son eau dans le vide (Berthelot).
La combinaison de l’acétate de soude anhydre avec les six équivalents d’eau de cristallisation dégage -f- 8Cal,66 (eau liquide) (Berthelot).
Densités des solutions d’acétate de soude à 17°,5 (B. Franz).
de sel anhydre Poids
pour 100. spécifique.
Solution ) saturée, j
Équivalent de réfraction de l’acétate de soude dissous = 24,05 (Gladstone).
On sait, depuis Gay-Lussac, que l’on peut aisément obtenir des solutions sursaturées d’acétate de soude; elles cristallisent, d’après M. Gernès, sous 1 influence de particules d’acétate amenées par l’air.
t ^es dissolutions concentrées et froides d’acétate de soude, acidifiées par 1 acide acétique, peuvent dissoudre, sous un volume de 50 centimètres cubes, jusqu’à 6 grammes d’iodure de plomb (Tomassi).
Selon M. Debbits, les solutions aqueuses, acidifiés par une seule goutte d’acide acétique dans 100 parties de liquide, dissolvent des quantités de sulfate te plomb croissant avec la richesse de la liqueur en acétate et qui peuvent être considérables :
Acétate contenu
dans 100 parties Sulfate de plomb
de la dissolution. dissous.
acétate de soude est soluble dans 2,1 parties d’alcool bouillant (Wenzel). j, . ' Cardin a trouvé qu’à la température de 18 degrés, il est insoluble dans aco°l absolu et que dans des alcools à divers degrés d’hydratation sa solu-
bilité est sensiblement proportionnelle à la quantité d’eau. Au reste, voici le tableau des résultats obtenus par M. Gerardin :
Densité de l’alcool D — 0,990t. Solubilité = 38,0
L’éther le précipite de ses dissolutions alcooliques.
L’acétate de soude, à 6 équivalents d’eau, devient semi-fluide à la température de 58 ou 59 degrés; il est complètement liquide entre 75 et 78 degrés et bout de 120 à 123 degrés en perdant son eau de cristallisation ; si alors on laisse refroidir, il se solidifie en formant une bouillie d’aiguilles cristallines et la température demeure constante à 58 degrés selon les uns, à 45 degrés suivant les autres. Les cristaux formés ont pour composition 2 C4H3Na04 -f 5 H202 ; en modifiant les conditions on obtient d’autres hydrates (Jeannel-Zettnow).
; L’acétate de soude fondu dans son eau de cristallisation peut être amené, à 1 abri de 1 air, à zéro sans cristalliser ; un cristal d’acétate de soude en détermine la cristallisation, comme dans tous les phénomènes de surfusion.
D après M. Reischauer l’acétate de soude cristallisé perd complètement ses 6 équivalents d eau dans l’air sec à la température ordinaire, de sorte que l’on peut ensuite le fondre sans perte de poids. Toutefois l’acétate fondu et celui qui a été simplement desséché se comportent différemment vis-à-vis de l’humidité atmosphérique. En effet le premier est déliquescent et peut attirer jusqu'à 14 équivalents d’eau dans une atmosphère moyennement saturée d’humidité; il forme alors un liquide assez mobile, c’est une solution sursaturée dans laquelle des fragments d’acétate de soude fondu, ou desséché à 100 degrés, ne provoquent pas de cristallisation, tandis que la moindre parcelle d’acétate cristallisé ou o es s e ch e la détermine immédiatement. Après la cristallisation cette solution perd 1 exces d’eau qu’elle avait absorbé en plus des 6 équivalents.
Le second sel, l’acétate simplement desséché non fondu, absorbe seulement sans changer beaucoup d’aspect, les 6 équivalents d’eau qu’il a perdus et ne donne pas de solution sursaturée comme le précédent.
En présence de ces faits, il semble qu’il doive exister deux états différents de 1 acetate de soude anhydre, et dès lors leurs chaleurs de dissolution devraient . re dl“ei’entes; mais les déterminations thermiques, effectuées par M.Berthelot a ce sujet montrent que les quantités de chaleur sont identiques. M. Berthelet pense des lors que 1 impossibilité de former des solutions sursaturées, avec ra,l ® simplement desséché, tient à la présence dans ce dernier de quelques
dans le îf Cr? !Se résultant de la lenteur de la déshydratation, à froid,
soude s’ lî6’ QUa? a , a solutlon sursaturée, il est probable que l’acétate de soude s y trouve dans l’état anhydre.
L’acélate de soude anhydre fond à 319 degrés sans décomposition et se prend par le refroidissement en une masse compacte, feuilletée, d’un aspect nacré.
Au delà de cette température, vers 400 degrés, chauffé seul ou avec un excès d’alcali il se transforme en gaz des marais et carbonate alcalin (Persoz, Dumas); il se produit, en outre, dans cette décomposition, de l’éthylène, du propylène, du butylène, de l’amylène et peut-être même des homologues supérieurs de ces carbures (Berthelot).
Le mélange à équivalents égaux d’acétate de soude et d’acétate de potasse (ce dernier fondant à 292 degrés) est fusible à 224 degrés (Shaffgotsch).
Un mélange d’acétate de soude anhydre et d’azotate de potasse fond vers 300 degrés en un liquide transparent et incolore et demeure ainsi sans altération; mais, si l’on porte la température au delà de 350 degrés, il se produit une très violente explosion, accompagnée de lumière, comparable à celle delà poudre à feu. D’autres acétates, tels que ceux de baryte ou de cuivre, ne produisent pas ce phénomène (H. Violette).
Le chlorure de soufre brun attaque l’acétate de soude fondu et produit de l’acide acétique anhydre, du soufre, du sulfate et du chlorure de sodium (Heintz, Schlagdenhaufen).
Lorsque l’on fait passer un courant de gaz carbonique dans une solution, saturée et refroidie, d’acétate de soude, il se dépose du bicarbonate ; à l’ébullition il se reforme l’acétate primitif (Setschenoff, Mohr).
D’après M. Rosensthiel, l’alizarine déplace partiellement, à l’ébullition, l’acide acétique dans les solutions d’acétate de soude.
Selon M. Béchamp, le développement des moisissures détermine, dans ses dissolutions aqueuses, la formation d’alcool et d’un peu d’acide formique; il se dégage en même temps du gaz carbonique.
L’acétate de soude sert industriellement à la purification de l’acide acétique ; dans les laboratoires, il est employé, de préférence à l’acétate de potasse, pour la préparation des éthers acétiques et dans d’autres réactions, etc.; on l’a vanté en médecine comme fondant et diurétique; enfin M. Sacc l’a proposé comme antiseptique pour la conservation des viandes et des légumes.
L’acétate de soude cristallisé, exigeant pour sa fusion quatre fois la quantité de chaleur nécessaire pour porter un volume d’eau équivalent à fa même température, et en outre, abandonnant très lentement cette chaleur, a été pro¬
pose et employé, parM. Ancelin, pour le chauffage des wagons et des voitures.
BIACÉTATE DE SOUDE.
C4H3Na04,C4H404,H202.
On 1 obtient, suivant Fehling, par l’évaporation rapide d’une dissolution du se neutre dans l’acide acétique concentré. Ce sont de beaux cristaux cubiques, poupés en escalier comme ceux du sel marin ; ils tombent en déliquescence j airi et perdent à la fois de l’eau et de l’acide acétique, lorsqu’on cherche aies dessécher par la chaleur.
TRIACÉTATE DE SOUDE.
Obtenu d’abord par M. Berthelot.
On le prépare, d’après M. Lescœur, en dissolvant 1 partie d’acétate neutre, fondu, dans 6 parties d’acide acétique crislallisable bouillant. Le liquida se prend, par le refroidissement, en une masse feutrée et délicate de longues aiguilles, flexibles comme de la soie, que l’on sépare de l’eau mère sirupeuse et que l’on essore sur des plaques de biscuit et entre des doubles de papier buvard. Densité: 1,34. Fusible à 127 degrés, décomposable vers 150 degrés.
C’est un corps bien défini ; sa formation au moyen de ses composants anhydres 2 C4H404 -f- C4H3Na04 dégage -|-9Ca,,7 (acide acétique liquide); il absorbe — 4GaI,7 en se dissolvant dans une grande quantité d’eau (Berthelot).
La formation des acétates acides de soude est utilisée, industriellement, pour la fabrication de l’acide acétique cristallisable.
Indépendamment de ces corps, il existe une classe d’acétates, contenant à la. fois de l’eau et de l’acide acétique de cristallisation.
Ils correspondent à la formule :
C4H3Na04 (C4H404) » (Hs0‘) &
dans laquelle
Ils ont été obtenus par M. Villiers.
1» Sel
C4II3i\a04,2C4H404,H302.
Obtenu en faisant cristalliser 1' partie d’acétate sec dans 3 parties d’acide acétique et 1 partie d’eau, il se présente sous forme de grosses aiguilles brillantes, clinorhombiques, aisément clivables dans le sens de leur longueur. Il représente le monohydrate du triacétate de soude déjà connu.
2° Sel
4 C4H3Na04, C4H404, 1 1 H202 ou
C4H3N aO4, (C4H404) ^IPO2)^-
S’obtient dans une solution de 9 parties d’acétate sec dans 13 parties d’eau et 7 parties d’acide acétique.
Petits prismes déliés efflorescenls.
3° Sel
5 C4H3Na04,2 C4H404, 13 HW ou
G4H3Na04,(<a4H404)s (HW)
Se dépose par le refroidissement d’une solution de 2 parties d’acétate de soude dans 1 partie d’acide acétique et de 3 parties d’eau.
4° Sel
;&G*H3Bfa0*»4C4H*0*,6 HW ou
C4H3Na04,(C4H404) * (HW) f.
Obtenu en dissolvant 1 partie d’acétate de soude dans 1 partie d’acide acétique et 2 parties d’eau.
Ces formules peuvent paraître singulières, mais on retrouve quelque chose d’analogue dans une foule de produits naturels, bien cristallisés, contenant plusieurs bases.
