Si

PRÉPARATION

Elle est basée sur l’action réciproque du chlorure de silicium et de l’alcool absolu :

SisCl* -+- 4 G'Hc02 = 4 HCl + (ffH*)*Si*0*, 4H0.

On verse peu à peu de l’alcool absolu dans du chlorure de silicium ; il se produit une réaction très vive et un abondant dégagement d’acide chlorhydrique accompagné d’un abaissement de température. Lorsque le poids de l’alcool ajouté est devenu à peu près égal à celui du chlorure de silicium contenu dans la cornue, le dégagement du gaz cesse et la température s’élève ; on ajoute alors une quantité d'alcool égale au dixième de celle que l’on avait déjà versé, puis l’on distille. Lorsque la température dépasse 90° on change de récipient, car à partir de ce moment elle s’élève brusquement à 160° et l’éther silicique distille entièrement entre 160° et 180°. Le produit distillé est soumis de nouveau à la distillation fractionnée après avoir été additionné de quelques gouttes d’alcool absolu. (Ebelmen.)

L’emploi de l’aleool absolu est nécessaire, la présence de l’eau entraînant la formation d’éthers polysiliciques qui compliquent la réaction. (Friedel.)

PROPRIÉTÉS

L’éther orthosilicique est un liquide incolore, d’une odeur éthérée, d’une saveur forte et poivrée. Sa densité à l’état liquide est de 0,9676 à 0° (Friedel et Crafts), de 0,933 à 20° (Ebelmen); sa densité de vapeur est de 7,18-7,46 (théorie = 7,21) (Ebelmen). Il bout à 160°-165° (Ebelmen), à 165°, 5 (Friedel et Crafts). Il est insoluble dans l’eau, soluble dans l'alcool et l’éther.

L’eau, l’air humide, le décomposent à la longue en donnant naissance à un dépôt de silice qui présente les apparences de l’hydrophane ; quelquefois ces dépôts, surtout s’ils s’effectuent lentement, deviennent assez durs pour rayer le verre. L’alcool aqueux produit très rapidement cette transformation qu’accompagne dans ce cas la production d’éthers polysiliciques ; l’action est beaucoup plus lente avec l’eau parce que la solubilité de ces deux corps l’un dans l’autre étant presque nulle, l’action ne se produit qu’à la surface de séparation des deux liquides ; tandis qu’avec l’alcool aqueux qui le dissout le contact a lieu dans toute la masse.

L’éther orthosilicique brûle avec une flamme qui rend très éclatante le dépôt de silice incandescente dû à sa combustion ; la silice qui se dépose ainsi est insoluble dans les alcalis comme celle qui a été portée à une haute température.

Les alcalis le saponifient très rapidement. Les acides, les alcools agissent sur lui comme sur les autres éthers en général, en déplaçant soit l’acide, soit l’alcool. L’acide sulfurique le décompose instantanément avec dépôt de silice et formation d’acide sulfovinique.

Lorsqu’on le chauffe en vase clos avec de l’anhydride borique ou de

l’anhydride arsénieux, le silicium est complètement déplacé, et il se forme de l’éther orthoborique (Friedel et Crafts) ou de l'éther orthoarsénieux. (Crafts.) Chauffé à 180° pendant quatorze heures avec l’anhydride acétique, il se transforme en un mélange d’éther acétique et de monoacétine triéthylsilicique suivant l’équation :

Si2 (CTF) 40s + CTI°06 = CTI1 (CTO) -+- Si2 (CTI3)3 (C4II30s) O8 :

Éther éthyl- Anhy- Éther acétique. Acétine triéthylorthosili- dride silicique.

cique. acétique.

On sépare ce dernier corps par un grand nombre de rectifications. Il bout aux environs de 190°. (Friedel et Crafts.)

L’alcool amylique chauffé avec lui à I60°-I80° en vases clos déplace une partie de l’alcool éthylique avec formation d’éther éthylamylsilicique.