ÉTHER ÉTH YL1S0CAPRYLIQDE
On l’obtient comme le précédent, en employant l’acide isocaprylique provenant de l’oxydation de l’alcool diisobutylique.
11 bout à 175° (Carleton).
l’éther de l’acide dipropylacétiqüe bout à 183° (Burton).
ÉTHERS ÉTHYLNONYLIQUES
( Éq. : (CiH*)ClsH18Oi.
(At : CsH*.CsH,70
ÉTHER ÉTHYLPÉLARGONIQDE
(De l'acide pelargonique normal.)
Préparation — On fait passer un courant d’acide chlorhydrique dans la solution alcoolique de l’acide normal, on purifie suivant la méthode habituelle. On peut encore faire réagir sur l’alcool le chlorure de pélargyle obtenu au moyen du perchlorure de phosphore et de l’acide pélargonique (Delffs).
Propriétés. — Il bout à 216°-219° (Delffs) ; à 227°-228° (Zinckle et Franchimont). Densité à 47°= 0,8653.
ÉTHER ÉTHYLISONOHYLIQDE
(De l'acide isononylique.)
On le prépare comme le précédent.
Il bout à 213°-215°. Densité à 17“ = 0,864 (Kullhem) .
ÉTHERS ÉTHYLDÉCYLIQUES
Form.
Éq. : (C4Rl);CMIP°0i.
Al. : C2Hs.Ci0H19O2.
Syn. : Éther éthylcaprique.
ÉTHER DE l’acide CAPRIQÜE OD RDTIQÜE
Préparation. — On fait passer un courant d’acide chlorhydrique sec dans une solution alcoolique d’acide caprique. On purifie par la méthode habituelle : préci-
pitation de l’éther par affusion d’eau, lavages de l'éther avec une eau alcaline, déshydratation sur le chlorure de calcium fondu (Rowney).
Propriétés. — Il bout à243°-245°. Densité = 0,862 (Fischer).
ÉTHER ÉTHYLUNDÉGYLIQUE
Form.
Éq. : (C4H4)G22H22 O4.
At. : C*B»Guff*0*.
L’éther de l’acide métyldibutylacétique se prépare comme le précédent et bout à 227o-230o,
ÉTHER ÉTHYLDUODÉCYLIQUE
\ Éq. : (G4H4)C24H2404.
( Al. : G2H5. CI2H230
Svn : Ether laurique. — Laurate d’éthyle.
11 se prépare comme les précédents par l’action de l’acide sur l’alcool en présence d’acide chlorhydrique.
Il est liquide à la température ordinaire; il se solidifie à — 10° ; il bout à 264°-269°, mais en se décomposant partiellement. Densité à 19° = 0,8671 (Delffs).
ÉTHER ÉTHYLTÉTRADÉCYLIQUE
Form.
Éq. : (G4H4) C28H2804.
At. : C2H3. CuH2702.
Syn. : Éther myristique. Myristate d'éthyle.
Il se prépare comme l’éther laurique. On connaît à peine ses propriétés. C’est un liquide qui se concrète par le froid. Sa densité à l’état liquide est de 0,864.
(Playfair).
ÉTHER ÉTHYLPENTADÉCYLIQUE
Form.
Éq. : (C‘H4) C^IFO1.
At. : C2H5. C13H2502.
L’éther préparé comme les précédents avec l'acide retiré par Rouis des graines du Jatropha Curcas se présente sous forme de cristaux fusibles à +21°.
ÉTHER ÉTHYLHEXADÉCYLIQUE
(Eq.
’ ( At.
: (C*H*) CHH*°0*.
Syn. : Éther margarique ou palmitique. Margarate ou palmitate d'éthyle *.
On le prépare : soit comme les éthers laurique, myristique, etc. , au moyen de l’alcool et de l’acide en présence d’acide chlorhydrique ; soit en chauffant l’acide et l’alcool en tubes scellés à 2000-250<’ ; soit en chauffant l’acide avec l’éther éthyléthylique en tubes scellés à 360° (Berthelot).
II cristallise en prismes ; quand la cristallisation s’effectue lentement à une température voisine de H- 10°, il se présente sous forme de longues aiguilles aplaties. Il fond à H- 24°, 2 (Heintz).
ÉTHER ÉTHYLSTÉARIQUE
Form.
I Éq. : (C*H*)CS6HS60*.
( At. : CSII5. C18H5S0S.
Syn. : Stéarate d'étyle.
1. On chauffe l’alcool et l’acide en vase clos à 100°; la combinaison commence à s’effectuer au bout de 102 heures, mais en petite quantité (Berthelot).
2. On fait bouillir l’éther stéarique de la glycérine avec de l’alcoolate de sodium dissous dans l’alcool absolu (Duffy).
3. On agite une solution éthérée de stéarine avec une quantité de potasse insuffisante pour produire une saponification complète (Bouis).
4. On chauffe au bain-marie, pendant une demi-heure environ, un mélange d’acide stéarique, d’alcool et d’acide sulfurique en petite quantité. Après refroidissement l’éther stéarique vient surnager le liquide.
PRÉPARATION
On dissout à chaud 1 partie d’acide stéarique dans 4 parties d’alcool à 95° ; on fait passer dans cette solution maintenue à la température de 50° un courant d’acide chlorhydrique desséché par son passage à travers de l’acide sulfurique. Lorsque le liquide est bien saturé de ce gaz, on chauffe au bain-marie pour chasser l’excès d’acide chlorhydrique et le chlorure d’éthyle formé. On précipite l’éther par affusion d’eau tiède ; on laisse refroidir ; on sépare le
1- Nous avons déjà expliqué (voir éther méthylmargarique ) pourquoi, conformément aux usages de la nomenclature, nous avons conservé à l’acide hexadécylique naturel C32H5204 le nom d’acide margarique ou palmitique (dont l’identité est admise aujourd’hui) que lui donna Chevreul, et pourquoi nous avons réservé à l’acide de synthèse C34HM04 le nom théorique d’acide heptadécylique.
magma cristallin composé d’éther stéarique et d’acide stéarique en excès, on l’exprime, on le dessèche et on le purifie avec toutes les précautions indiquées à la préparation de l’éther mèthylstéarique.
PROPRIÉTÉS
Il est solide à la température ordinaire. Il fond à 33°, 7 (Heintz),à52°,9 (Pebal). La moindre trace d’acide margarique dans l’acide stéarique employé abaisse considérablement son point d’ébullition, car l'éther margarique fond à 24°.
L’éther stéarique bout vers 224°, mais en se décomposant partiellement.
Il est très soluble dans l’éther, un peu moins dans l’alcool; celui-ci l’abandonne par évaporation sous forme d’aiguilles soyeuses.
La potasse aqueuse le décompose très lentement, la potasse alcoolique très rapidement.
Chauffé à 200° en tubes scellés pendant 30 heures avec de la baryte caustique anhydre, il se décompose nettement et complètement en stéarate de baryum et alcoolate de baryum, sans formation d’éther éthyléthylique ou d’autres produits secondaires (Berthelot et de Fleurieu).
(G4H4) (C36Hse04) -1- 2 BaO =C36H35Ba04-+-C4HsBa02.
Citons encore quelques éthers qui sont peu connus à cause de leur peu de stabilité, de la difficulté qu'on éprouve à les débarrasser de l’acide en excès, et de l’impossibilité de les purifier par distillation fractionnée.
Éther éthylahachique (C4H4) C40H40O4. Cristaux fusibles à 50°.
Éther éthylbéhnique (C4H‘) C44H4404. Cristaux fusibles à 48°-49°.
Éther éthylcérotique (C4H4) CmH5404. Masse granuleuse ressemblant physiquement à la cire d’abeille. 11 fond à 59°-60° (Brodie).
Éther éthylmélissiqüe (C4H4) C60HeoO4. Masse blanche, cireuse, fusible à 73°,. soluble seulement dans l’alcool et l’éther bouillants (Piererling).
Ces éthers se préparent tous comme l’éther éthylstéarique. L’éther mélissique a aussi été préparé en faisant réagir l’iodure d’éthyle sur la mèlissate d’argent.
ÉTHER ÉTHYLACRYLIQUE
lÉq. : (C4H‘) C6H40‘ j At. : C2H3.C3H502
PRÉPARATION
On ne peut pas éthérifier l’acide acrylique en le faisant réagir sur 1 alcool,
soit seul, soit en présence d’un acide auxiliaire, car on n’obtient dans ce cas que des produits de sa destruction ; on ne peut pas non plus préparer cet éther en décomposant l’acrylate d’argent par l’iodure d’éthyle. Sa préparation est entièrement semblable à celle de l’éther méthylique : elle est fondée sur la réduction, par l’hydrogène naissant, de l’éther éthyl p bromopropionique.
On dissout l’éther éthyl p bromopropionique dans l’alcool et l’on y ajoute par petites portions de la poudre de zinc et de l’acide sulfurique étendu (l’étain en présence d’acide chlorhydrique réussit moins bien). La réduction terminée, l’on précipite l’éther par l’eau et l’,on distille. Le liquide distillé, privé de la majeure partie de l’alcool qu’il contient, abandonne l’éther acrylique par addition de chlorure de sodium. On lave l’éther à l’eau, et on le met en contact d’abord avec du sulfate de cuivre anhydre qui lui enlève l’humidité, puis avec du chlorure de calcium qui lui enlève l’excédent d’alcool (Gaspary et Tollens).
PROPRIÉTÉS
C’est un liquide incolore, d’une odeur éthérée et pénétrante, ses vapeurs sont très irritantes. Il bout à 100°-f01°. Densité à 0" = .0,925, à 15°= 0,9156.
