ÉTHER PROPYLCHLOROCARBON1QUE NORMAL C8R8(C2HC
On fait agir le gaz phosgène sur l’alcool propylique normal la réaction se passe comme avec l’alcool éthylique :
C8H80»-f-C!CW== C6H8(C2HC104) + HCl.
On lave rapidement à l’eau le produit de la réaction et on le sèche sur du chlorure de calcium fondu. (Rœmer.)
C’est un liquide doué d’une odeur très irritante ; lorsqu’on le distille, les premières portions passent à 120°-130° d’après Cahours, à 115°, 2 (corr.) d'après Bruno Rœse, mais la distillation ne tarde pas à le décomposer ; sa densité est de 1,094.
L’ammoniaque le décompose avec énergie en donnant naissance à du carbonate et à du carbamate de propyle accompagnés d’autres produits. L’aniline réagit sur lui à équivalents égaux avec formation de phénylcarbamate de propyle C^H^AzOL (Rœmer.)
PROPYLXANTHATE DE POTASSIUM NORMAL C8H8(C2HKS*02).
On verse peu à peu du sulfure de carbone dans une solution concentrée de potasse dans l’alcool propylique. Il se forme une masse sirupeuse jaunâtre qui finit par cristalliser; on purifie ce magma cristallin en le dissolvant dans l’alcool qui l'abandonne par évaporation sous forme d’aiguilles soyeuses.
Lorsqu’on verse dans sa solution de l’acide sulfurique étendu, il se sépare
des gouttelettes oléagineuses qui paraissent être l’acide propylxanthique ; celui-ci est très instable. (Rœmer.)
ÉTHERS PROPYLBORIQUES
Form.
Syn. : Borates de propyle.
Éq.: (C6H6)3B03.3H0.
At. : (C3H7)3B03.
ÉTHER DE L'ALCOOL PRIMAIRE NORMAL
On le prépare en faisant passer un courant très lent de chlorure de bore dans l’alcool propylique anhydre maintenu à 0°; ce gaz est absorbé et le liquide se ■sépare en deux couches. La couche supérieure est distillée entre 165° et 180°, puis rectifiée entre 172° et 175°.
C’est, un liquide qui possède une odeur éthérée faible et une saveur brûlante; l’eau le décompose. Il bout à 172°-175°; densité à 16° = 0,867. (Cahours.)
ÉTHER DE L'ALCOOL SECONDAIRE
On le prépare en chauffant à 120° en vase clos l’alcool et l’anhydride borique ; on opère comme pour le borate d’éthyle.
11 bout à 140° (corr.).
(Councler.)
ÉTHERS PROPYLSILICIQUES
Form.
Éq. : (C»H6)4Si204.4HO.
At. : (C3H7)4Si04.
ÉTHER DE L'ALCOOL PRIMAIRE NORMAL
Syn. : Silicate de propyle normal.
Préparation. — On fait agir, par petites portions, 17 p. (1 molécule) de chlorure de silicium sur 24 p. (4 molécules) d’alcool propylique anhydre ; on soumet le mélange à la distillation, puis à la rectification.
Propriétés. — C’est un liquide incolore, limpide, bouillant à 225°-227° ; densité à 18»= 0,915.
L’eau le décompose en donnant de la silice gélatineuse. Comme dans la préparation de tous les éthers analogues, si l’alcool employé renferme un peu d’eau, on obtient des produits ayant un point d’ébullition très-élevé qui sont des éthers propylsiliciques condensés.
(Cahours.)
Monochlorhydrine silico-propylique 1 . Si2(C6H702)3Cl.
Ce composé prend naissance par l’action de 1 molécule de chlorure de silicium sur 3 molécules de l’éther précédent à la température de 160°. Point d’ébullition =208°-210°; densité = 0,980.
Dichlorhydrine silico-propylique. Si2(CeH702)2Cl2.
Elle se forme par l’action du chlorure de silicium sur la monochlorhydrine à 160°, ou sur l’éther silicique lui-même à 170°. Point d’ébullition = 185°-188°; densité = 1,028.
Trichlorliydrine silico-propyliquc. Si2(C6Il702)Cl3.
Elle paraît se former lorsqu’on chauffe la dichlorhydrine avec un excès de chlorure de silicium; on obtient des composés bouillant beaucoup plus bas que 185°, mais elle n’a pas été isolée. (Cahours.)
ÉTHERS PROPYLFORMIQUES
Éq. : C6H6(C2H20*).
At. : C3117.CH02.
Syn. : Formiates de propyle.
L’éther de l'alcool propylique normal se forme en petites quantités dans l’action de l’acide oxalique sec sur l’alcool propylique normal par suite du dédoublement de l’acide propyloxalique sous l’influence de la chaleur. (Cahours et Demarçay.)
On le prépare en versant peu à peu 320 p. d’acide sulfurique sur un mélange de 240 p. d’alcool propylique et de 260 p. de formiate de soude sec, distillant et rectifiant le produit distillé après l’avoir neutralisé avec une solution alcaline et desséché sur du chlorure de calcium fondu.
Il bout à 82°, 5 — 83°; à 81° sous la pression de 760 millimètres. (Schumann.) Densité à 0° = 0,9188; à 58° = 0,8761 ; à 72°=0,8350. (Pierre et Puchot.)
L’éther de l'alcool isopropylique se prépare de même.
Il bout à 65°-67° sous la pression de 740 millimètres. (Cahours et Demarçay.)
1. Pour la théorie de ces composés voir Éther éthylsilicique et Chlorhydrines éthylsihciques.
ORTHOFORMIATE TRIISOPROPYLIQÜE
( Éq. : (CsH6)3C204.H202.
Form' I At. : CH(OC3H7)3.
On le prépare comme tous les analogues en traitant par le sodium un mélange de chloroforme et d’alcool isopropylique.
Il est insoluble dans l’eau ; il bout à 196°-198°; densité à 23° = 0,87 9 (Deutsch.)
ÉTHERS PROPYLACÉTIQUES
Form.
Syn. : Acétates de propyle.
Éq.: C6H6(C4H404).
At. : C3H7.G2II302
ËTHER DE L'ALCOOL PRIMAIRE NORMAL
On le prépare en distillant 4,5 parties d’acide sulfurique avec 2 parties d’alcool propylique et 4 parties d’acétate de sodium fondu ; on opère comme pour l’éther propylformique. (Pierre et Puchot.)
On peut encore le préparer en chauffant pendant trois heures à 100° au réfrigérant ascendant 1 molécule d’iodure de propyle normal avec 2,5 molécules d’acétate d’argent. On distille ; le produit recueilli est distillé de nouveau sur 2 fois son poids d’acétate d’argent, déshydraté sur du carbonate de potasse sec, distillé, déshydraté de nouveau sur de l’anhydride phosphorique et enfin redistillé puis rectifié. (Linnemann).
C’est un liquide bouillant à 101°, 98 (corr.) (Linnemann), à 103° (Pierre et Puchot), à 102° (Chancel — Rossi), à 100°, 8 (Schumann.) Il se dissout à 163 dans 60 volumes d’eau. Densité à0°= 0,910; à 10°= 0,899; à 20° = 0,888 (Pierre et Puchot).
ÉTHER DE L’ALCOOL ISOPROPYLIQUE
L’éther de l’alcool isopropylique se prépare de même.
Il bout à 90°-93°. (Friedel.)
ÉTHER PROPYLTRICHLORACÉTIQUE .
) Éq: C6H6(G‘HC1304).
*orm> At. : C3H7.C2C102.
On mélange molécules égales d’alcool propylique, d’acide trichloracétique et d’acide sulfurique. Le liquide s’échauffe, puis se trouble; une addition d’eau sépare l’éther sous forme huileuse; on le lave et on le dessèche.
Il bout à 187°.
(A. Clermont.)
ÉTHERS PROPYLPROPIONIQUES
Form.
Syn. : Propionates de propyle.
Éq. : CeH6(C6H604).
At. : Cr,H7.C3H502.
ÉTHER DE L'ALCOOL PRIMAIRE NORMAL
Préparation . — 1° On distille 75 parties d’alcool propylique avec 175 parties de propionate de soude desséché et 120 parties d’acide sulfurique en opérant comme pour l’éther propylformique. (Pierre etPuchot.)
2° Dans un mélange bien refroidi de 540 grammes d’acide sulfurique, 1500 grammes d’eau et 254 grammes d’alcool propylique on projette peu à peu et en remuant continuellement 370 grammes de bichromate de potasse finement pulvérisé. L’action terminée, on décante la couche surnageante, on la neutralise et on la rectifie pour séparer l’alcool propylique en excès et un peu d’aldéhyde propylique qui se forme en même temps que l’acide propionique dans l’oxydation de l’alcool propylique. (Pierre et Puchot.) .
3° On fait réagir 1 molécule d’iodure de propyle sur 2,5 molécules de propionate d’argent; on suit le mode opératoire qui a été donné en détail à propos de l’éther propylacétique. (Linnemann.)
Propriétés — Liquide incolore, mobile, d’une odeur de poires. Il bout à 124°, 5 (Pierre et Puchot) à 122°, 4 (Linnemann). Densité à 0°= 0,9022; à 1 3° = 0,8885; à 510=0,8498 à 100° = 0,7944. (Pierre et Puchot.)
L'éther de l'acide a bibromopropionique, (C6H6)C6H4Br204, bout à 200°-204° ; sa densité est de 1,68 à 0° et de 1,57 à 12°. (Philippi et Tollens.)
ÉTHER DE L'ALCOOL 1S0PR0PYLIQUE
On le prépare comme le précédent.
11 bout à 109°-1 11° sous la pression de 947mm,7 ; densité à 0° = 0,9831 . (Pibram et Handl.)
ÉTHERS PROPYLBUTYRIQUES
Form
( Éq. : C6H6(C8H804).
( At. : C3H7(C5H702).
Étlier dérivé de l’alcool propylique et de l’acide butyrique normaux.
1. On distille l'alcool propylique normal avec un mélange d’acide butyrique normal et d’acide sulfurique. (Berthelot.)
2. On fait réagir l’iodure de propyle normal sur le butyrate normal d’argent, ■en opérant comme pour l’éther propylacétique. (Linnemann.)
Il bout à 142°, 7 sous la pression de 760 millimètres. (Schumann.) Il bout à 143°, 42; sa densité à 15° est de 0,8789. (Linnemann.)
Éther dérivé de l’alcool isopropylique et de l’acide butyrique normal.
On l’obtient en petite quantité en chauffant ensemble l’alcool isopropylique et l’acide butyrique normal. (Friedel.)
Pour le préparer, on fait réagir l’iodure d’isopropyle sur le butyrate normal ■d’argent sec placé dans un mélange réfrigérant ; il se dégage beaucoup de propylène. Quand la réaction est apaisée on chauffe à 100° dans un appareil à reflux pendant deux à trois heures. On distille ensuite au bain d’huile et on rectifie le produit distillé, après l’avoir agité avee une solution concentrée de ■carbonate de soude et l’avoir séché sur du chlorure de calcium fondu.
Il bout à 128°-129° sous la pression de 759 millimètres; sa densité à 0° = 0,8787; à 13° = 0,8652. Densité de vapeur =4,730 (théorie = 4,501). Indice de réfraction = 1,393. Il est inactif sur la lumière polarisée. (Silva.)
Éther dérivé de l’alcool propylique normal et de l’acide isobutyrique.
On le prépare comme l’éther propylacétique en distillant 180 parties d'alcool propylique normal avec 295 parties d’acide sulfurique et 378 parties de butyrate de potassium see (obtenu par oxydation de l’alcool butyliquede fermentation).
Il bout à 134° sous la pression de 760 millimètres (Schumann) ; à 135°-4 37° (Pierre et Puchot) ; densité à 0° = 0,888.
Éther dérivé de l’alcool isopropylique et de l’acide isobutyrique.
On le prépare comme les précédents.
11 bout à 1180-1210 sous la pression de 727 millimètres; densité à 0°= 0,8787. (Pibram et Handl.)
ÉTHERS PROPYLISOV ALÉRIQUES
Form. SÉ<Î- : C6H6(C10H1oO*).
(At. : C3H7.C5H90!.
Syn. : Isovalérates de propyle.
ETHER DE L’ALCOOL PRIMAIRE NORMAL
On le prépare comme l’éther éthylvalérique en distillant 1 partie d’alcool propylique avec 2,5 parties d’isovalérate de potassium sec et 1,5 partie d’acide sulfurique.
Il bout à 157». Densité à 0°= 0,8862 ; à 10» = 0,8770; à 20» = 0,8590 ; à 100“ = 0,7910. (Pierre et Puchot.)
ÉTHER DE L’ALCOOL ISOPROPYLIQUE
On refroidit au moyen d’un mélange de glace et de sel de l’isovalérate d’argent bien sec (50 parties) et on verse dessus peu à peu de l’iodure d’isopropyle (52 parties) également bien refroidi, on adapte de suite à l'appareil un réfrigérant à reflux et on laisse la réaction s’accomplir ; il se dégage beaucoup de propylèue et une quantité correspondante d’acide isovalérique devient libre. On chauffe alors à 100» pendant deux ou trois heures ; ensuite on incline le réfrigérant en sens contraire et on distille. Le produit distillé est agité avec une solution de carbonate de soude, desséché sur du chlorure de calcium fondu, et enfin rectifié.
C’est un liquide incolore, très mobile, inactif sur la lumière polarisée. Il bout à 142» sous la pression de 756mm. Densité à 0» = 0,8702 ; à 17» = 0,8538. Densité de vapeur = 5,04 (théorie = 4,90. Indice de réfraction = 1,397. (Silva.)
ÉTHERS PROPYLISOHEPTYL1QUES
l'orm.
Éq. : (C6H»)CuHu0*.
At. : C5H7.C7H*50s.
L’éther de l’alcool normal bout à 191“-192»; sa densité est de 0,8635 à 19°. Celui de l’alcool secondaire bout vers 177»; sa densité est de 0,859 à 0».
On les prépare en abandonnant à lui-même un mélange d’alcool, d’acide isoheptylique et d’acide sulfurique fait en proportions équivalentes, précipitant par l'eau l’éther formé, puis le rectifiant après l’avoir neutralisé et desséché. (Hecht.)
ÉTHERS PROPYLBENZOIQUES
Form.
Éq. : C»H»(C1‘H»0‘).
At. : C5H7.C7H50*.
Syn.: Benzoates de propyle.
L'éther propylique normal est un liquide épais bouillant à 229», 5; sa densité est de 1,0516 à 16». (Linnemann.)
L’éther de l'alcool isopropylique est visqueux : il bout à 218° sous la pression de 762mm; sa densité est de 1,054 à 0° et de 1,015 à 25°; son indice de réfraction pour les radiations comprises entre le rouge et l’orangé est égal à 1,496. (Silva.) D’après Linnemann, il se décompose à la distillation en acide benzoïque et propylène, et ce serait d’après lui une réaction caractéristique de l’alcool isopropylique.
Ces deux éthers se préparent comme l’éther propylisovalérique par l'action de l’iodure alcoolique sur le sel d’argent.
ÉTHER PROPYLC1NNAMIQUE
Form.
Éq. : C6H6(C18H80‘) .
At. : C3H8.C9H’0I.
Syn.: Cinnamate de propyle.
L’éther de l’alcool normal bout à 283°-2840.
Il se prépare comme ceux des alcools méthylique et éthylique. (Anschütz et Kinnicutt.)
ÉTHERS PROPYLSULFOCYAN1QUES
Form.
Éq.: C6II6(C2HAzS5).
At. : CsH7.CAzS.
L ’ éther de l’ alcool propylique normal bout à 163°. (Schmitt.)
Celui de l’alcool isopropylique boutàl49°-151°(Henry),à 152°-153°. (Gerlich.) Sa densité est de 0,989 à 0° et de 0,974 :à 15°.
On les prépare comme l’éther éthylsulfocyanique.
ÉTHERS PROPYLOXALIQUES
Form l É(î' : (C6HT(CW).
i At. : (C3H7)sC*0‘.
Syn.: Oxalates de propyle.
ÉTHER DE L’ALCOOL PRIMAIRE N0RMAI
On distille l’alcool propylique normal avec de l’acide oxalique anhydre i dans le liquide distillé on précipite l’éther par affusion d’eau, la couche éthérée est lavée avec une dissolution de carbonate de soude( séchée sur du chlorure de calcium fondu et rectifiée.
Il bout à 209°-211°; densité à 22°= 1)018.
Il donne par l'ammoniaque en solution aqueuse de l’oxamide, par l’ammoniaque alcoolique de l’oxamate de propyle (voir aux amides).
Lorsqu’on distille avec l’acide oxalique un mélange d’alcool primaire et d’alcool secondaire, l’èther formé est composé presque exclusivement d’éther propvlique normal; c’est même un bon moyen de séparer les deux alcools propyliques. (Gahours.)
ÉTHER DE L'ALCOOL 1S0PR0PYLIQUE
On le prépare comme l’éther de l’alcool normal. 11 bout à 190°. (Erlenmeyer.)
ÉTHER PROPYLSUCCINIQUE
Form.
I Éq. : (C6H6)!C8H608.
j At. : (C3H7)2C*H*0*.
ÉTHER DE L'ALCOOL ISOPROPYLIQUE
Syn Succinate d'isopropyle.
On le prépare en versant peu à peu sur du succinate d’argent sec et bien refroidi un mélange également refroidi d’éther anhydre et d’iodure d’isopropyle. On soumet alors le mélange à une ébullition de trois heures dans un appareil à reflux. Le produit brut de la réaction est épuisé, après refroidissement, par l’éther anhydre ; celui-ci est distillé et le résidu, après neutralisation et dessiccation, est rectifié à point fixe.
C’est un liquide incolore, visqueux à la température ordinaire, bouillant à 228° sous la pression de 761mm. Densité à 0° = 1,009; à 18°,5 = 0,907. Indice de réfraction pour la raie du sodium = 1,418. Il est inactif sur la lumière polarisée ; son coefficient de dilatation varie en sens différents suivant la température.
(Silva.)
ÉTHERS PROPYLTÉRÉPHTALIQÜES
Form.
Éq. : (C6H*)îC16Hs08.
At. : (C3H7)2C3H*0*.
Syn. : Téréphtalates de propyle. — Éthers propylparaphtaliques.
On prépare l’éther de l’alcool normal et celui de l’alcool secondaire en faisant réagir l’iodure alcoolique sur le sel d’argent de l’acide téréphtalique ou paraphtalique.
Ils sont tous deux solides et cristallisés en lames brillantes, insolubles dans l’eau, très solubles dans l’alcool et l’éther. Le premier fond à 51°, le second à 55°-56°. (Berger.)
g IV
ÉTHERS DES ALCOOLS BUTYLIQOES
Les étliers de l’alcool butylique primaire normal sont ceux qui offrent le plus de stabilité. Ceux de l’alcool butylique de fermentation chauffés seuls à 200°-240° v se transforment presque entièrement en éthers de l’alcool tertiaire ou triméthylcarbinol. (Eltekow.) Chauffés avec les acides chlorhydrique, bromhvdrique, iodhvdrique et même acétique, ils subissent une transformation analogue qui est d’autant plus complète que l'acide est plus concentré et qui, en présence d’un très grand excès d’acide, peut être totale. (Freund.) Bouttlerow, qui avait fait antérieurement une observation analogue, attribuait celte formation à la présence de triméthylcarbinol dans l’alcool butylique qu’il employait.
Les éthers de l’alcool butylique secondaire se dédoublent sous des influences très diverses en acide et en butylène, caractère qui leur avait fait donner par YVurtz le nom de chlorhydrate, acétate.... de butylène par opposition aux composés isomères de l’alcool butylique primaire.
Les éthers de l’alcool butylique tertiaire ne sont guère plus stables. Chauffés avec l’eau à 100° en vase clos, ils se dédoublent facilement et presque totalement en acide et en triméthylcarbinol.
ÉTHERS ÉTHYLBUTYLIQUES
^ Éq. : (C8H«)CW — (C‘H‘)C8I1">0’.
0im t At. : <?H*.C*H*.0.
Syn.: Oxydes d'éthyle et de hutyle.
ÉTHER ÊTHYLBUTYLIQUE NORMAL
Préparation. — On fait réagir la potasse alcoolique sur le bromure ou l’iodure de butyle normaux. Cette réaction donne naissance à une forte proportion de butylène (30 p. 100 de la quantité qui correspond à l'alcool employé).
Propriétés. — Cet éther bout à 91°, 7 sous la pression de 741 mm, 7. Densité à 0° = 0,7694. (Buttlerow, Lieben et Rossi.)
ÉTHER ÉTHYLISOBUTYLIQUE
(de l’alcool butylique de fermentation).
Préparation. — On met en contact l’iodure d’éthyle avec le butvlate de
potassium à froid ; au bout d’un jour, la réaction est complète. On distille en recueillant les portions qui passent au-dessus de 95°; celles-ci sont traitées parle potassium pour détruire l’alcool entraîné par la distillation, puis distillées à nouveau. (Wurtz.)
Propriétés. — Cet éther bout à 78°-80°. Densité = 0,7507.
ÉTHERS BUTYLIQUES
Form.
I Éq. : (C8H8)C8H‘°0s. j At. : (C*H9)20.
Syn. : Éthers buty Ibuty lignes . — Oxydes de butyle.
ÉTHER BUTYLIQUE NORMAL
Préparation. — On fait réagir dans un appareil à reflux l’iodure de butyle normal sur le butylate normal de potassium. Il se forme comme réaction secondaire une grande quantité de butylène aux dépens de l’iodure de butyle qui se dissocie en hydracide et en carbure. (Lieben et Rossi.)
Propriétés. Il bout à 140°, 5 (corr.). Densité à 0 = 0,784; à 20°= 0,7685. (Lieben et Rossi.)
ÉTHER IS0BUTYLIQUE
(de l'alcool de fermentation).
Préparation. — 1. On chauffe doucement un mélange fait à parties égales d'alcool butylique de fermentation et d’acide sulfurique concentré, auquel on a ajouté pour éviter la mousse du sulfate de potasse pulvérisé, ou du sulfate de chaux anhydre. Il se dégage aussi de l’isobutylène et quelques-uns de ses homologues supérieurs. (Puchot.)
D’après Norton et Prescott, la préparation de ce corps par ce procédé ne serait pas possible.
2. On distille un mélange d’iodure d’isobulyle et d’isobutylate de potassium. (Wurtz.)
Propriétés. — Il bout à 100M040 (Wurtz); à 98». (Puchot.)
ÉTHER BUTYLIQUE SECONDAIRE
Préparation. — On fait réagir l'oxychlorure d’éthylidène sur le zinc-éthyle en présence d’éther anhydre. (Kessel.)
Propriétés. — Ilboutà 120°-121°. Densité à 21°-0, 756. L’acide iodhydrique fumant le convertit en iodure butylique secondaire.
ÉTHERS BUTYLCHLORHYDRIQUES
Form.
Éq. : C8H8(HC1), At. : C*H9C1,
Syn. : Chlorures de butyle.
