CH3. C7H

Syn. : Oxyde de méthyle et de henzyle.

Préparation. — l.On chauffe dans un ballon muni d’un réfrigérant à reflux de l’éther benzylchlorhydrique avec une solution de potasse dans l’alcool méthylique. On sépare le dépôt de chlorure de potassium, on chasse l’excès d’alcool par distillation, et on précipite par addition d’eau l’éther mixte qu’on rectifie. (Sintenis.)

2. On chauffe pendant cinq 4 six heures, à 100°, en tubes scellés, du bromure de benzyle avec du sulfure de méthyle en présence d’alcool méthylique ; celui-ci ne joue pas seulement le rôle de dissolvant, il entre en réaction. Après refroidissement on sépare les cristaux de bromure de triméthylsulfine qui se séparent et on soumet le liquide à plusieurs rectifications. (Cahours.) La réaction peut s’exprimer par l’équation suivante :

(C14H6)HBr + (C2H2)2H2S2 + C21I402 = (C2H3)3S2. Br -f- (C2H2)C‘4H802 +H202.

Éther benzyl- Éther méthyl- Alcool Bromure de Éther méthyl- Eau. bromhydrique. sulfhydrique. métby- triméthyl- benzylique.

lique. sulfine.

Propriétés. — II bout à 167°-168°; sa densité à 19°-5 est de 0,938-0,987. (Cahours.)

Lorsqu’on le traite par le chlore, il fournit à froid de l’aldéhyde benzylique, du chlorure de méthyle et de l’acide chlorhydrique, à chaud du chlorure de benzoïle et du chlorure de méthyle, mais dans aucun cas de produits de substitution chlorés. (Sintenis.)

ÉTHER ÉTHYLBENZYLIQUE

Form.

(Éq. : (C*H«)C»H*0*.

(Àt. : C2HS. C7H7. 0.

Syn. : Oxyde de benzyle et d'éthyle.

Préparation. — On l’obtient en faisant réagir l’éther benzylchlorhydrique sur la potasse dissoute dans l’alcool éthylique absolu ; on opère comme pour le précédent. (Cannizaro.)

Propriétés. — C’est un liquide incolore, très mobile, plus léger que l'eau : il bout sans décomposition à 185°. (Cannizaro).

Traité par le chlore à froid, il fournit de l’acide chlorhydrique, de l’aldéhyde benzylique et du chlorure d’éthyle ; à chaud il donne du chlorure d’éthyle et du chlorure de benzoïle ; lorsqu’on opère à froid en présence d’iode, c’est de l’iodure d’étyle et de l’aldéhyde benzylique monochloré qui prennent naissance. (Sintenis). Le brome employé à froid produit une réaction encore plus compliquée, il se forme de l’acide bromhydrique, du bromure d’éthyle, de l’aldéhyde benzylique, du bromure de benzoïle et de l’éther benzylbromhydrique. (Paterno.) On n’a pas encore pu préparer directement de dérivés chlorés ou bromés de substitution.

ÉTHER BENZYLIQUE

Form.

1 Éq. : (C»H6)CuH802.

i At. : (C’H’fO.

Syn. : Oxyde de benzyle, — Éther benzylbenzylique.

Préparation. — On fait une pâte avec de l’alcool benzylique et de l’anhydride borique fondu et pulvérisé; on chauffe ce mélange pendant plusieurs heures en tubes scellés, à 120°-125° ; on traite le produit brutparune solution chaude de carbonate de potasse jusqu'à ce que tout l’excès d’acide borique soit dissous, et l’on obtient ainsi une huile verdâtre qui vient surnager la liqueur; on la rectifie à 300°-315°. (Cannizaro.)

Propriétés. — C’est un liquide huileux, bouillant à 300°-315°, et qui, chauffé en tubes scellés au-dessus de 315°, se décompose en aldéhyde benzylique et en divers carbures de la série benzénique.

ÉTHER BENZYLCHLORHYDRIQUE

(Voir Toluène monochloré, Encyclopédie chimique, Carbures d’hydrogène,

ÉTHER BENZYLBROMHYDRIQUE

(Voir Toluène monobromé, Encyclopédie chimique, Carbures d’hydrogène, p. 400.)

ÉTHER BENZYLIODHYDRIQUE

Form.

Éq. : (CUH6)HI.

At. : C’ff.t.

Syn. : Ioclure de benzyle.

Préparation. — On laisse en contact pendant trois semaines de l’éther benzylchlorhydrique avec de l’acide iodhydrique en solution concentrée. H se forme ainsi des cristaux incolores possédant la composition d’un éther benzyliodhydrique. Us sont solubles dans le sulfure de carbone, l’éther, l’alcool chaud ; leur densité à 26° (rapportée à celle de l’eau à 25°) est de i ,7335 ; ils fondent à 24°, 1, mais une température plus élevée les décompose. (Lieben.)

Dérivés nitrés . — Le chlorure de benzyle orthonitré soumis à l’ébullition avec de l’alcool et de l’iodure de potassium se transforme en éther benzyliodhydrique orthonitré C14H3[Az04](HI), cristallisé en lamelles rhombiques fusibles à 75°. Le chlorure de benzyle paranitré donne naissance de la même manière à Y éther benzyliodhydrique paranitré qui cristallise en aiguilles quadratiques fusibles à 127°. Ces deux composés excitent fortement le larmoiement. (Kumpf.)

ÉTHER BENZYLSULFHYDRIQUE ACIDE

j Éq. : (CU1I6)H2S2.

f At. : C7I17

Syn. : Mercaptan benzylique.

Préparation. — On fait réagir le sulfhydrate de potassium dissous dans

l'alcool sur le toluène monochloré ou éther benzylchlorhydrique : on l’isole et on le purifie comme tous les corps analogues. (Maercker,)

Propriétés. — C’est un liquide incolore, très réfringent, il possède une odeur très désagréable et ses vapeurs irritent vivement les yeux.

Il bout sans décomposition à 194°-195° ; sa densité à 20° est de 1,058.

Il s’oxyde lentement à l’air et se transforme en bisulfure de benzyle; cette transformation est très rapide quand on l’additionne préalablement d’ammoniaque. L’acide azotique l’attaque énergiquement en détruisant sa molécule et en donnant naissance à de l’acide sulfurique, de l’acide benzoïque et de l’aldéhyde benzylique.

Il s’unit directement à l’oxyde de mercure pour former le benzylmercaptide de mercure (CuH6)HHgS2, corps soluble dans l’alcool bouillant d’où il se dépose en longues aiguilles soyeuses. Dissous dans l’alcool et mélangé avec des solutions alcooliques bouillantes de chlorure mercurique ou d’acétate de plomb, il donne les composés (CuII6)HIIgS2. IlgCl et (GuH6)HPbSs qui se déposent par refroidissement. (Maercker.)

ÉTHER BENZYLSULFHYDRIQUE NEUTRE

Form.

1 Éq. : (C“H8)2H2S2.

(AL : (Cff)*S.

Syn. : Sulfure de benzyle.

Préparation. — On fait réagir le monosulfure de potassium sur l’éther benzylchlorhydrique ; le mélange des solutions alcooliques de ces corps s’échauffe jusqu’à l’ébullition; l’eau en sépare l’éther sulfhydrique à l’état oléagineux ; il se concrète par refroidissement.

On le fait recristalliser dans l’alcool chaud. (Maercker.)

Proprétés. — Il constitue de longues aiguilles blanches, fusibles à 49°, solubles dans l’alcool et l’éther, insolubles dans l’eau. Soumis à la distillation, il se décompose en un grand nombre de produits qui sont : l’hydrogène sulfuré, le toluène, le mercaptan benzylique, le toluylène C14HS, le sulfure de tolallyle C28H10S2, le stilbène C28H12 et le sulfure de stilbène C28H12S2. (Mârcker— Forst.)

L’acide azotique ordinaire (D = 1,30) donne naissance, quand on refroidit le mélange des deux corps, à de l’oxysulfure de benzyle (CWI16)2H2S202 : corps un peu soluble dans l’eau bouillante, très soluble dans l’alcool et l’éther, et cristallisé en écailles fusibles à 130°-133°; chauffé avec l’acide azotique, il fournit, de même que le sulfure de benzyle, de l’acide sulfurique et de l’acide benzoïque mélangé d’un peu d’acide nitrobenzoïque. (Maercker.) Oxydé par le permanganate de potasse en présence d'acide acétique, il donne la benzylsulfone (GltH6)2H2S20i : aiguilles flexibles, fusibles à 150°, très solubles dans l’alcool

bouillant, le benzol, l’acide acétique; une oxydation plus profonde le transforme en acides benzoïque et sulfurique. (Otto et Lüders.)

Lorsqu’on chauffe pendant quelques heures à 100°, en tubes scellés, 2 parties d’iodure de méthyle avec 3 parties de sulfure de benzyle, il se forme simultanément de l’iodure de triméthylsulfine, de l’iodure de diméthylbenzylsulfine et de l’iodure de benzyle. (Caliours.) Ces réactions peuvent s’exprimer ainsi :

2(C14H6)2H2S2 -+- 5(C2H2)HI = (C2H3)3S2.I H- (C2H3)2(C14H7)S2.I 4- 3(C14H6)HI.

Éther benzyl- Iodure de Iodure de trimé- Iodure de dimétbyl- Iodure de

sulfhydrique. méthyle. thylsulflne. benzylsulfine. benzyle.

En remplaçant l’iodure de méthyle par celui d’éthyle, on obtient une réaction analogue: il y a formation d’iodure de diéthylbenzylsulfine (C4H5)2(C14H7)S2.I. (Schôller1.)

Les chlorures de diméthylbenzylsulfine et de diéthylbenzylsulfine forment des chloroplatinates cristallisés qui ont respectivement pour formules :

(C2H3)2(C14H7)S2.Cl.PtCl2 et (C4H5)2(C14H7)S2.Cl.PtCl2.

ETHER ÉTHYLBENZYLSULFHYDRIQUE

Form.

1 Éq. : (C14H8)(C4H4)H2S2.

( At. : C7H7.C2H5.S.

Syn. : Sulfure d’éthyle et de benzyle.

Préparation. — On fait réagir le sodium sur le mercaptan benzylique : il se forme un dérivé sodé, qui, traité par l’iodure d’éthyle, donne l’éther éthylbenzylsulfhydrique. C’est un liquide bouillant à 214°-216°. (Maercker.)

ÉTHER MÉTHYLBENZYLSULFHYDRIQUE.

Form.

1 Éq. : (C14H6)(C2H2)H2S2.

| At. : C7H7.CH3.S.

Syn. : Sulfure de méthyle et de benzyle.

Préparation. — Lorsqu’on chauffe en tubes scellés, à 100°, de l’éther benzylbromhydrique et du sulfure de méthyle en présence d’alcool méthylique, il se forme de l’iodure de triméthylsulfine qui cristallise par refroidissement et un liquide qui, par des distillations fractionnées, peut être séparé en éther méthylbenzylique (168°-170°) et en éther méthylbenzylsulfhydrique (200°)