Schôller, D. Chem. Gesell., t. VII, p

(voir plus haut, Éther mélhylbenzylique). Ges réactions peuvent se représenter par l’équation :

2(C14H6)HBr + 3(GïP)*H*S* -1- G2H*02 = 2(C2H3)3S!.Br h- (CI4H6)CsH402 H- (Ct4Il6) (C2H2) H2S9.

L’éther méthylbenzylsulfhydrique bout à 200°. (Cahours.)

ACIDE BENZYLSÜLFUBEUX ISOMÉRIQUE

Fôrm.

( Éq. : (GuHe)S2Hs06.

! At. : C7H7.SH03.

Syn. : Acide benzylsulfonique, — Sulfite acide de benzyle.

Préparation. — 1. On prépare le sel de potassium en faisant bouillir de l’éther benzylchlorhydrique avec une solution concentrée de sulfite de potassium ; le magma cristallin qui se forme par le refroidissement est traité par l’eau froide pour séparer le chlorure de potassium. Le sel de potasse est transformé en sel de plomb par double décomposition ; celui-ci à son tour est décomposé par l’hydrogène sulfuré; sa solution est filtrée et évaporée. (Bôhler.)

2. On traite le bisulfure de benzyle par l’acide azotique ; il .se forme beaucoup d’aldéhyde benzylique et d’acide benzoïque; après avoir distillé ceux-ci dans un courant de vapeur d’eau, on neutralise le résidu par du carbonate de potasse et on évapore à siccité ; le produit de l’évaporation est repris par l’alcool qui ne dissout que le benzylsulflte de potassium ; celui-ci est traité comme on l’a vu plus haut. (Barbaglia.)

Propriétés. — L’acide libre se dépose par évaporation de sa solution aqueuse sous forme de cristaux déliquescents, très-solubles dans l’eau et l’alcool. Fondu avec la potasse, il donne de l’hydrogène et de l’acide benzoïque. (Vogt et Henninger.)

Sels. — On prépare ses autres sels comme celui de potassium ; ils sont bien définis et cristallisés. Voici les principaux : (C14H6)S2HK06 + EPO2, prismes orthorhombiques qui perdent leur eau de cristallisation à 100°-150° — (C14H6)S2HBa06 + H2Os — (C14H6)S2HCà06 -4- EPO2 — (C'4H8)S2HAg06 — (C14H6)S2HPb08. — Ces sels cristallisent en lamelles brillantes, incolores ; le sel de plomb dissout l’oxyde de plomb et forme un sel basique (C14EF)S2HPb06 -+- PbO + H202. (Bôhler.)

Acide chlorobenzylsulfureux (Ci4HsCl)S2EP06.

De même que le dérivé précédent, on ne le connaît qu’à l’état de sel. On fait bouillir du chlorure de benzyle chloré, dans un appareil muni d’un réfrigérant à reflux, avec une solution aqueuse concentrée de sulfite de potassium; au

bout de peu de temps le chlorure de benzyle chloré a disparu et la solution évaporée laisse un résidu salin qu’on épuise par l’alcool pour avoir le chlorobenzylsulfite de potassium. Celui-ci a pour formule (CWHSC1)S2HK06 -+- H202.

Le sel de baryum (CuH5Gl)S2HBa06 -l- HO s’obtient au moyen du sel de potassium par double décomposition. Ces sels sont solubles dans l’alcool, ils cristallisent en aiguilles aplaties groupées en faisceaux; entre 100° et 160° ils perdent leur eau de cristallisation ; à température plus élevée ils se décomposent. (Bôhler — Vogt et Henninger.)

D’après Yogt et Henninger, ces sels, bien que présentant les caractères de corps uniques, constituent néanmoins des mélanges d’isomères dérivés des deux toluènes chlorés. En effet, par fusion avec la potasse ils ont obtenu les acides salicylique et paraoxybenzoïque.

Chlorure benzylsulfureux CuH7ClSs0i.

Il se forme dans la réaction du perchlorure de phosphore sur le benzylsulfite de potassium; on l’isole par l’éther qui, en s’évaporant, l’abandonne sous forme de prismes fusibles à 92°. Il est très soluble dans l’éther et dans le benzol chaud. (Pechmann1.)

Aeide nitrobenzylsulfureux (CuHs[Az0i])S2H206.

On l’obtient à l’état de sel de baryum ou de plomb en faisant bouillir les benzylsulfites de ces métaux avec de l’acide nitrique : ils ont respectivement pour formules (P‘*Hs[AzO*l)S!HBa08 + 2HO et (CuH3[Az0t])S2HPb06-+-3H0. (Bôhler.)

ÉTHER BENZYLACÉTIQUE

Eorm.

( Éq. : (CwH*)CiH40*.

( At. : C7fl7.C2Hs02.

Syn. : Acétate de benzyle.

Préparation. — On distille ensemble soit l’àloool benzylique et l’acide acétique eristallisable additionné d’acide sulfurique, soit l’éther benzylchlorhydrique et l’acétate de potassium dissous dans l’alcool. Le produit distillé est lavé à l’eau et rectifié. (Cannizaro.)

Propriétés. — Il bout à 206°; sa densité est de 1,057 à 16°, 5.

Le sodium agit sur lui très lentement à froid, mais avec énergie à 100°-120°; il se dégage de l’hydrogène. Le produit brut de la réaction (on emploie 12 gr. de sodium pour 300 gr. d’éther benzylacétique) est versé dans l’eau : il se sépare une couche oléagineuse qu’on distille pour enlever l’éther non attaqué ; le résidu qui ne bout qu’au-dessus de 300° est le [5 -phénylpropionate de benzyle