Voici les mesures effectuées par Bouehardat

Observé.

p : bf . 118»,16

m : bj (adj) . 149», 52

m : b| (non adj.) . 92°, 12

bi : bi . 103°, 54

bf : g. . 128», 06

MANNITE DIBROMYDRIQUE

ClsH!(H20!)*(HBr)2.

On la prépare comme la mannite dichlorhydrique, mais en ayant soin de ne chauffer que pendant deux heures et d’opérer le plus rapidement possible dans la purification par l’eau chaude.

La mannite dibromhydrique est soluble seulement dans l’eau tiède, elle est insoluble dans l’alcool, l’élher, l’eau froide ; cette propriété ne permet pas de prendre son pouvoir rotatoire. Elle fond à 178°, mais en se décomposant.

Chauffé à 100° avec l’acide chlorhydrique en solution saturée à 0°, elle se transforme en mannite dichlorhydrique. Ses autres propriétés sont analogues à celles de la mannite dichlorhydrique. (Bouchardat.)

En traitant la mannite par l’acide iodhydrique on n’obtient pas d’éther. La réduction commence dès la température ordinaire; à 100° il y a formation d’éther isohexyliodhydrique ( Voir ce mot) ; à270°-280\ différents carbures prennent naissance. (Voir Mannite.)

MANNITE HEXANITRIQUE

C12H2(Az05H0)6.

C’est le seul dérivé nitrique de cet alcool dont la composition est bien certaine.

Ce corps a été découvert par Domonte et Ménard. Ces chimistes représentaient la mannite par la formule C121112010=C)2H2(H202)5, et leur mannite nitrique par celle d’un dérivé pentanitrique G12H2(Az03, HO)3.

Son mode de préparation et sa véritable composition ont été donnés par Strecker.

Préparation. — On triture de la mannite avec de l’acide azotique fumant (D = l,5), employé en quantité juste suffisante pour la dissoudre; on ajoute alors alternativement, par petites portions et en refroidissant, de l’acide azotique fumant et de l’acide sulfurique concentré, jusqu’à ce qu’on ait employé du premier 4 fois 1/2 et du second 10 fois 1/2 le poids de la mannite. Le produit pâteux est essoré, lavé à l’eau, et dissous dans l’alcool chaud, qui l’abandonne par le refroidissement.

Les eaux mères renferment encore de la mannite hexanitrique que l’on précipite par affusion d’eau et que l’on purifie encore par l’alcool chaud.

Propriétés. — Elle se présente sous forme de longues aiguilles blanches, soyeuses, feutrées. Elle est insoluble dans l’eau, peu soluble dans l’alcool froid,

assez soluble dans l’alcool chaud et l’éther. Elle fond à 108°. (Bouchardat.) Elle détone par le choc comme le fulminate de mercure, et on l’a proposée pour remplacer ce corps à cause du moindre danger qui résulte de sa fabrication ; la chaleur graduellement appliquée la fait déllagrer sans détonation. (Sobrero.)

Elle est dextrogyre; valeur du pouvoir rotatoire en solution acétique concentrée : aD = -f-42°,2. (Bouchardat.) D’après Miintz et Aubin, quelle que soit la provenance de la mannite qui a servi à la préparer (hydrogénation des sucres dextrogyres, lévogyres ou inactifs), son pouvoir rotatoire est toujours le même : 3 grammes dissous dans 100 grammes d’alcool absolu donnent une déviation de 12,7 degrés saccharimélriques.

Traitée par l’acide sulfurique étendu ou les alcalis hydratés, elle ne régénère pas de mannite. Cependant c’est bien un dérivé azotique et non pas un dérivé nitré. En effet, lorsqu’on additionne sa solution alcoolique de sulfhydrate d’ammoniaque, il y a rapidement dégagement d’ammoniaque avec dépôt de soufre, et la mannite régénérée reste en solution (Dessaignes) ; traitée de même par l’acétate ferreux, elle est réduite à la longue et perd tout son azote à l’état de bioxyde d’azote (Bichamp) ; l’acide iodhydrique la réduit également à froid. (Mills.)

D’autre part, sa formation à partir de l’acide azotique et de la mannite dégage seulement 21 200 calories, quantité bien inférieure à celle qui se produit dans la formation de véritables composés nitrés. (Berthelot.)

MANNITE TÉTRANITRODICHLORHYDRIQUE

Cl2H2(AzOsHO)4(HCl)2.

On traite la mannite diehlorhydrique par 10 fois son poids d’acide nitrosulfurique. Le produit, précipité par l’eau est dissous dans l’alcool bouillant; il cristallise par refroidissement de petites paillettes de mannite nitrochlorhydrique.

Ce corps est insoluble dans l’eau et l’alcool froids; il fond vers 145°; ses ses solutions dans l’acide acétique sont légèrement dextrogyres-

(Bouchardat.)

MANNITE TÉTRANITRODIBROMHYORIQUE

Cl2H2(Az0s,H0)v(HBr)2i On la prépare comme le cdrps précédent.

Ses propriétés sont identiques; ses solubilités daiis les différents liquides sont eneore plus faibles. Elle fond à 148°. (Bouchardat.)

MANNITE DISULFUBIQUE

C1!H!(Hs0!)4(SsH!0*)2.