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2. Éther a. dinitrophényl-papanitrophénylique C12H2[Az04J2(C12IIs[Az04j02).
[Az04(i) (2) — AzO*(»)]. Tables irrégulières à 6 pans, solubles dans les mêmes dissolvants que les précédents, fusibles à 114°.
Ces deux éthers se préparent en chauffant vers 160°, en vase clos, une solution alcoolique d’a-dinitroclilorobenzol avec l’orthonitrophénate ou le paranitrophénate de potassium.
Éthers phényliques tétranitrés.
4. Ether trinitrophe'nyl-orthonitrophénylique C12II[Az04]3(C12Hs[Az04]02).
[Âz04(e) (4) (2) — Az04(s)]. Aiguilles incolores fusibles à 172°-173°.
2. Ether trinitrophényl-paranitrophény lique C^HfAzO^C^H^AzO^O2).
[Az04(e)(4)(s) — AzO'‘M]. Cristaux fusibles à 155°.
On obtient les deux éthers précédents en faisant bouillir au réfrigérant ascendant le chlorure de trinitrophénol avec l’orthonitrophénate ou le paranitrophénate de potassium. (Willegordt et Huetlin.)
Oxyde de diphénylèiie C24H802.
En distillant l’éther phénylphosphorique sur de la chaux vive, faisant bouillir le produit obtenu avec de la potasse, et exprimant les cristaux formés par refroidissement, Lesimple avait obtenu un produit fusible à 80°-81° et bouillant à 273°. Il l’avait décrit comme l’éther phénylique; mais Hoffmeister le caractérisa comme de l’oxyde- de diphénylène. Ce corps prend aussi naissance dans la distillation sèche du phénate de calcium, ainsi qu’il résulte d’expériences récentes de Niederhaüsern.
Pour les éthers chlorhydrique, bromhydrique, iodhydrique du phénol, Voir : Cmrbures d’hydrogène, p. 346, 360, 367. Benzine monochlorée, monobromée, monoiodée.
ÉTHER PHÉNYLSULFHYDRIQUE ACIDE
Form. :
Éq. : (C12H4)(H2S2).
At. : C6H5.SH.
Syn. : Sulfhydrate de phényle. — Mercaptan phénylique. — Thiophénol.
Préparation. — 1 . On soumet à la distillation sèche le sulfobenzolate de sodium; il se forme en même temps, de l’éther phénylsulfhydrique, de la benzine et de la phénylsulfone. (Kékulé. — Stenhouse.)
2. On réduit par l’hydrogène (poudre de zinc et acide chlorhydrique), le chlorure phénylsulfureux (Vogt) ou le sel de sodium de l’acide sulfobenzolique (Otto). La réaction terminée, on distille le sulfhydrate de phényle dans un cou-
rant de vapeur d’eau. La réduction doit s’opérer sans élévation de température, sans quoi il se forme presque uniquement du bisulfure de phényle.
3. On chauffe un mélange de benzine et de chlorure de soufre avec de la poudre de zinc. Il se déclare une vive réaction ; lorsqu’elle est terminée, on soumet le produit brut à la distillation fractionnée pour séparer le sulfhydrate de phényle du bisulfure de phényle et du sulfure de diphénylène simultanément formés. (Schmidt.)
4. Le soufre réagit sur la benzine en présence du chlorure d’aluminium entre 75° et 80° ; il y a formation des trois corps suivants : 1° sulfhydrate de phényle C12H4(H2S2), sulfure de phényle (Cl2H4)2H2S2, disulfure de diphénylène 2(C12H4S2) ; ces deux derniers corps se produisant surtout en quantité notable quand on remplace le soufre par le chlorure de soufre. (Friedel et Crafts.)
Propriétés. — C’est un liquide d’odeur alliacée, insoluble dans l’eau, soluble dans les dissolvants ordinaires des éthers. Il bout à 172°-173°. Densité à 24° = 1,078. Les oxydants le transforment en phénylsulfone. Bouilli avec les alcalis, il régénère le phénol.
Lorsqu’on le traite par le chlorure d’acétyle, il donne naissance à un dérivé acétylé bouillant à 228°-230° et qui a pour composition C12H!(C4H502)S!. (Michler.)
L’éther phènylsulfhydrique acide forme des sels ou phénylmercaptides décrits par Voigt :
C12II4.HHgS2 — C12H4.HPbS2 — G12Hl.IIAzS2 — . Ce sont des précipités cristallins jaunâtres.
Mélangé avec une solution alcoolique de bichlorure de mercure il donne un précipité qui a pour formule C12H4.HHgS2.HgCl,
ÉTHER PHENYLSULFHYDRIQUE NEUTRE
Éq. : (C)2H4)2H2S2.
At.|: (C*H»)*S.
Syn. : Sulfure neutre de phényle.
Formation. — Ce corps se forme dans les réactions suivantes, où il accompagne le mercaptan phénylique :
1. Action des réducteurs (zinc et acide sulfurique, étain et acide chlorhydrique) sur le chlorure phénvlsulfureux.
2. Action du chlorure de soufre sur la benzine en présence de la poudre de zinc.
