Distillation sèche du sulfobenzolate de calcium

II prend encore naissance :

4. Dans la distillation sèche des phénylmercaptides. (Kékulé.)

5. Dans la distillation du phénol avec le sulfure de phosphore. (Kékulé.)

6. Dans la réaction de la thioaniline sur l’azotite d’éthyle. (Krafft.)

7. On soumet le chlorure ou le sulfate de diazobenzol à l’action du sulfhydrate d’ammoniaque ou de l’hydrogène phosphore, en ayant soin de refroidir, pour éviter les explosions. Il se forme un précipité qui peu à peu se décompose avec formation de sulfure et de disulfure de phényle ; le liquide renfermant ces deux produits est soumis à une ébullition de plusieurs heures au réfrigérant ascendant pour activer la décomposition; finalement on le soumet à une série de rectification. (Grœbe et Mann.)

8. On distille le sulfobenzolate de sodium avec le perchlorure de phosphore ; le produit distillé est rectifié sur de la poudre de cuivre qui décompose les produits sulfurés autres que l’éther phénylsulfhydrique neutre. (Spring et Krafft.)

Propriétés. — C’est un liquide incolore, d’odeur alliacée, bouillant à 288°-292°; sa densité est de 1,119. Il est insoluble dans l’eau, peu soluble dans l’aleool froid, soluble en toute proportion dans l’éther, le sulfure de carbone, la benzine, l’alcool chaud.

L’acide nitrique concentré le transforme en sulfobenzide (G12H5)2S804).

ÉTIIEll ÉTIIYLPHÉNYLSULFHYDRIQUE

For m.

Éq.: (C1Hi)(G,îIlt)Il2S2.

At. : C2H3.C8H5.S.

Syn. : Éther éthylique du thiophénol.

On l’obtient en chauffant à 120° le phénylmercaptide de sodium avecl’iodure d’éthyle.

C’est un liquide d’odeur désagréable, bouillant à 204° sous la pression de 745mm, 5; sa densité à 10° est de 1,0315. (Beckmann.)

ACIDE PHÉNYLSULFURIQUE

Form.

£ Éq. : CI!H‘(S!IP08).

i At. : CW.SHOL

Les éthers sulfuriques du phénol ne peuvent se préparer directement (voir plus haut) ; mais on obtient par une méthode détournée le sel de potassium de l’acide phénylsulfurique, en faisant réagir le pyrosulfate de potassium sur le phénol potassé.

Préparation. — On mélange 100 grammes de phénol avec 60 grammes d’hydrate de potasse et 80 à 90 grammes d’eau ; on laisse refroidir le mélange et l’on y ajoute 125 grammes de pyrosulfate de potassium pulvérisé. On maintient la masse pendant 8 à 10 heures à la température de 60°-70\ puis on

l’épuise par l’alcool à 95° bouillant. Le phènylsulfate de potassium formé en vertu de l’équation :

C“HsK02 + S4K2Û14 = ClsH‘(SsHK08) + SsK208,

se dépose par refroidissement. On le purifie par des. cristallisations successives dans l’alcool chaud. On obtient ainsi un rendement de 25 à 50 grammes pour 100 grammes de phénol employé. (Baumann.)

Cette méthode est générale, elle s’applique aux phénols d’atomicité diverse.

Propriétés. — Ce sel,qui a pour formule C12H4(S2HK08), cristallise en grandes lames rhombiqües transparentes, grasses au toucher ; il est soluble dans 7 fois son poids d’eau à 15°, très peu soluble dans l’alcool froid, très soluble dans l’alcool bouillant.

Chauffé à l’état sec, en vase clos, il ne se décompose qu’à 150°-160Q : on oblient alors du bisulfate de potassium en quantité d’autant moindre que l’humidité a été plus complètement exclue, et du paraoxyphnéylsulfite de potassium formé par suite d’une transposition moléculaire.

Chauffé à 100° en vase clos avec de l’eau, il se décompose totalement au bout de quelques heures en phénol et bisulfate de potassium. Cette transformation a lieu également sous l’influence de l’air humide, des acides minéraux énergiques, de l’acide acétique. Les alcalis, même concentrés, n’ont presque pas d’action sur lui, même à la température de 150°.

Le sel de sodium C12H4(S2HNaOs) cristallise en aiguilles tranparentes ; il est très instable. Le sel de baryum C,2H4(S2HBa08),5H202 est beaucoup plus stable. Tous deux fournissent à 130° un sel de l’acide paraoxvphénylsulfureux.

L’acide phénylsulfurique libre, préparé en traitant le sel de baryte par l’acide sulfurique se décompose très rapidement, qu’il soit en solution aqueuse ou alcoolique; on n’a jamais pu l’obtenir pur.

L’acide phénylsulfurique existe à l’état salin dans l’urine de cheval. (Baumann.)