ÉTHERS DE L’ACIDE MÉSOXALIQUE

L’étlier éthylique (G*H*),(CeH*0ls), préparé à l’aide du sel d’argent et de l’iodure d’éthyle, est un liquide huileux dont les caractères ne sont pas connus avec certitude.

L’éther diéthyldiaeétylmésoxalique (CiH4)s(C6[C4Il<01]*08) se prépare en chauffant au réfrigérant ascendant 2 molécules de chlorure acétique avec 1 molécule d’étlier éthylmésoxalique.

Il cristallise en longues aiguilles incolores fusibles à 145° en se décomposant partiellement. Traité par la potasse alcoolique ou par une solution alcaline aqueuse faible, il se dédouble en alcool et en acide diacélylmésoxalique à l’état de sel alcalin. Celui-ci étant transformé en sel de plomb, et le sel de plomb, à son tour, étant traité par l’hydrogène sulfuré, on obtient :

L’acide diacétylmésoxalique C^CHRO^O8, qui se dépose par l’évaporation de sa solution sous forme de cristaux fusibles à 130°.

g II

ÉTHERS DES ACIDES TARTR1QUES ÉTHERS DE L’ACIDE TARTRIQUE DROIT (Acide lartrique ordinaire)

ÉTHER DIMÉTHYLTARTRIQÜE (CHl^CWO12.

On le prépare en chauffant quantités équivalentes d’iodure de méthyle et de tartrate neutre d’argent. On épuise par l’éther, qu’on évapore ensuite, et on rectifie le résidu.

C’est un liquide sirupeux, qui se prend en cristaux au bout d’un certain

ENCYCLOPÉDIE CHIMIQUE, temps. Il est soluble dans l’eau, l’alcool, le chloroforme, la benzine ; sa densité à l’état liquide est de 1,34 à 15°. Il fond à 48° et bout à 280° sous la pression de 760œm et à 158°, 5 sous celle de 12mm. Pouvoir rotatoire: a D = — 1,83 à l’état liquide = 2,142 à 20° et 5,996 à 100°.

(Auschützet Pictet.)

ACIDE IYIÉTHYLTARTRIQUE C8H1(C2I1‘04)010.

Lorsqu’on fait bouillir au réfrigérant ascendant parties égales d’acide tartrique et d’alcool mélhylique et qu’on chasse ensuite l’alcool par distillation, on obtient un produit qui est un mélange d’acide tartrique, d’acide méthyltartrique et d’éthers mèthyltartriques ; la séparation de ces corps est fort difficile. Aussi l’existence de l’acide méthyltartrique n’est-elle démontrée que par l’analyse de deux de ses sels cristallisés : celui de potassium G8fl3K(GaH40s)010, et celui de baryum C8H3Ba(C!H402)010. Le second s’obtient en saturant par le carbonate de baryte le résidu dont nous avons parlé et reprenant ensuite par l’eau, qui dissout le méthyltartrate de baryte et laisse le tartrate. Le premier s’obtient par double décomposition au moyen du sel de baryte et du sulfate de potasse.

L’acide méthyltartrique n’a pas été isolé avec certitude. (Guérin-Varry. — Dumas et Péligot.)

ÉTHER DIÉTHYLTARTR1QUE (C4H4)2C8H60la.

Préparation. — 1. On fait passer un courant d’acide chlorhydrique sec dans une solution alcoolique saturée d’acide tartrique. La saturation effectuée, on neutralise par le carbonate de soude sec et on épuise la masse par de l'éther anhydre qui laisse le tartrate et l’éthyltartrate de sodium et ne dissout que l’éther éthyltartrique. On évapore l’éther ; le résidu est débarrassé de l’alcool et de l’eau qu’il peut retenir par une exposition dans le vide sec, et des sels entraînés au moyen d’une nouvelle dissolution dans l’éther anhydre ; le nouveau résidu est abandonné pendant quelque temps dans une étuve à 100°, puis dans le vide see. (Demondésir.)

2. On chauffe l’iodure d’éthyle avec le tartrate neutre d’argent comme on l’a fait pour l’éther diméthyltartrique. (Auschülz et Pictet.)

Propriétés. — C’est un liquide sirupeux miscible à l’eau, à l’alcool et à l’éther, incolore. Il n’est pas distillable sans décomposition d’après Demondésir. Il distille à 280° sous la pression de 760mm, et à 1 62° sous celle de 19mm, d’après AnSchütz et Pictet. Densité à 14° = 1,209. Pouvoir rotatoire : aD = -+- 7°, 47 (A. et P.). D’après Landolt, ce pouvoir rotatoire aurait pour valeur aD=H-8°, 306 et augmenterait avec la dilution dans les liquides inactifs; cette variation est représentée graphiquement par une ligne droite pour la dilution dans l’eau ou l’alcool éthylique, par une parabole du deuxième degré pour la dilution dans l'alcool méthylique. Voici les équations de ces courbes, q représentant la proportion en centièmes du liquide inactif.

Eau . «D= 8°, 090 4- 0,20032 q.

Alcool éthylique. . aD= 8°, 409 4- 0,018667 q.

Alcool méthylique : aD=8°,418-f- 0,062466 q 4- 0,00054786 q1.

(Landolt).

Le tartrate neutre d’éthyle traité par l’ammoniaque aqueuse fournit du tartramate et du tartrate acide d’ammoniaque, et par l’ammoniaque alcoolique du tartramate d'éthyle ou tartraméthane ; si la réaction est prolongée il se forme de la tartramide. (Schiff.)

ACIDE ÉTHYLTARTRIQUE. - ;C8H*[C4 *H60s]01(>.

Syn. : Acide tartrovinique.

Son existence a été soupçonnée par Morian et confirmée par Trommsdorf1. Il a été étudié par Guérin-Varry.

Préparation. — Il prend naissance, en même temps que l’éther éthyllartrique, comme on l’a vu plus haut à propos de cet éther, lorsqu’on fait bouillir pendant longtemps parties égales d’acide tartrique et d'alcool, ou lorsqu’on éthérifie par un courant d’acide chlorhydrique une solution alcoolique saturée d’acide tartrique. Le produit brut de cette réaction est étendu d’eau et saturé par le carbonate de baryte. La liqueur filtrée renferme l’éthyl tartrate de baryte ; on l’évapore à basse température (40° à 50° au plus); on filtre de nouveau s’il s’était déposé du tartrate de baryte provenant d’une décomposition partielle de l’éthyltartrate ; enfin on évapore dans le vide sec jusqu’à cristallisation. Les cristaux sont alors dissous dans l’eau et décomposés par une quantité calculée d’acide sulfurique; la solution filtrée est évaporée dans le vide sec. (Guérin- Varry.)

Propriétés. — Il cristallise en prismes clinorhombiques allongés; il est très hygrométrique, très soluble dans l’eau et dans l’alcool, insoluble dans l’éther : ses cristaux fondent vers 90°; une ébullition prolongée avec l’eau le décompose complètement en acide tartrique et alcool.

Sels. — L’acide éthyltartrîque est monobasique; il forme des sels dont les plus importants sont les suivants :

Éthyltartiute de potassium CsH5K[C4H602]010. On le prépare par double décomposition entre le sel de baryum et le sulfate de potassium. Il cristallise en prismes rhomboïdaux droits2 *, clivables parallèlement à la face h. Il est fusible vers 205°, soluble dans son poids d’eau à la température de 23°, et en

1. Lettre de Trommsdorf à Vogel, J. de Pharmacie , t. I, p. 215. — Journal de Pharmacie de Trommsdorf/, t. XXIV, p. 1.