ÉTHERS DES PRODUITS DE SUBSTITUTION DE L’ACIDE SALICYLIQUE
1 . Les éthers de l’acide salicylique monochloré et de l’acide salicylique dicliloré se préparent en chauffant pendant deux heures, à 155°, en tubes scellés, un mélange de monochlorosalicylate ou de dicblorosalicylate d’argent et d’un iodure alcoolique. Le contenu des tubes est épuisé par l’alcool bouillant qui abandonne l’éther par refroidissement. (Smith.)
L’éther méthylehlorosalîeylique C2H2(CUH5C10') cristallise en aiguilles incolores, fusibles à 48°, solubles dans l’alcool, surtout bouillant.
L’éther éthylehlorosalieyïique C*H*:(ÇUHSC1Q6) est en fines aiguilles fusibles à 110°.
L’éther métliyldichlorosalicyliqiie C2H2(CUH4C1206 cristallise en longues aiguilles fusibles à 142°, assez difficilement solubles dans l’alcool froid.
L’éther éthyldielilorosalicylique C4Hl(CwH4Ci20206) est en aiguilles incolores fusibles à 47°.
L’éther isobutyldichlorosalicylique C6H6(CuHiCP06) cristallise comme les précédents et, comme eux, est insoluble dans l’eau et l’alcool froids. Il fond à 188°.
(Smith.)
2. L’éther métliylbromosalicylique C2II2(CuH5Br06) se prépare en faisant réagir le' tribromure de phosphore sur l’éther mèthylsalicylique.
Il bout à 265°-266\ et se concrète à basse température en cristaux fusibles à 36V380. (Henry.)
3. L’ éther éthyliodosalicyllque ClIl4(CliH3I06) est en aiguilles fusibles à 70°-7I°. On l’obtient comme le dérivé monochloré, par la méthode des sels d’argent. (Schmitt.)
4. Les dérivés mononitrés qui suivent se préparent en dissolvant les éthers éthyl ou mélhylsalicyliques, les acides méthyl ou éthylsalicyliques dans l’acide azotique fumant, égouttant les cristaux qui se forment, et les faisant recristalliser dans l’eau bouillante ou dans l’alcool. Voici leurs propriétés.
L’éther éthylmétanitrosalicyliq„e C4H4(G14H5[Àz04]06) cristallise en aiguilles fusibles à 92°-93°, solubles dans l’alcool et dans l’éther, (llübner.) .
L'acide méthylmétanitrosalicylique C14H5(Az04)[C2H402]04 est très soluble dans l’eau chaude, dans l’alcool et dans l’éther. Ses cristaux fondent à 1480-149° et se subliment sans décomposition. (Kraut.)
L’acide éthylmétanitrosalieylique Ct4Hs(Az04)[C4H602]04, constitue des écailles solubles dans l’eau chaude, l’alcool et l’éther.
Il fond à 161°-163°. Il forme des sels parmi lesquels celui de baryum et celui d’argent sont bien cristallisés.
On a préparé son éther éthylique C4H4(CI4Hs(Az04)[C4H602]04) en chauffant son sel d’argent avec l’iodure d'éthyle ; cet éther éthylique est en cristaux fusibles à 98°. (Kraut.)
L’éther métliyldiiiitrosalicyliqiie C2H2(C14H4[Az04]206) s’obtient en dissolvant l’éther méthylsalicylique dans un mélange à parties égales d’acide azotique et d’acide sulfurique concentrés, en opérant comme pour les dérivés mononitrés ci-dessus décrits.
Il forme des cristaux jaunes, fusibles à 124°-125?, peu solubles dans l’eau chaude, très solubles dans l’alcool bouillant.
Traité par l’ammoniaque, il donne un sel ammoniacal cristallisé ayant pour formule G2H2(C14H3[AzH4][Az04]206). (Cahours.)
L’éther éthyldinitrosalicylique C4H4(C14H4[Az04]206) se prépare soit comme l’éther méthylique, à l’aide de l’éther élhylsalieyli que, soit en éthèrifiant la solution alcoolique de l’acide par un courant d’acide chlorhydrique.
Il cristallise en tables fusibles à 99°; traité par l’ammoniaque, il forme comme l’étlier méthylique un sel ammoniacal de formule analogue. (Cahours.)
Les éthers suivants se préparent en chauffant le sel d’argent de l’acide avec l’iodure alcoolique correspondant. (Salkowski.)
Méthyldin itrosalicylate de méthyle C2H2(C14H2|Az04]2[C2H402]04) .
Prismes quadratiques fusibles à 69°
Méthyldinitrosalicylate d’éthyle C4H4(C14H2[Az04]2(C2H4Q2]04).
Prismes à six pans fusibles à 47°.
Éthyl di ait r osalicylate de méthyle C2H2(G,4H2[Az04]2[C4H602]04).-
Prismes monocliniques fusibles à 80°.
Éthyldinitr osalicylate d’éthyle C4H4(G14H2[Âz04]2[G4H602j04).
Prismes aplatis fusibles à 49°. (Salkowski.)
Éther étliylehloroiiitrosalicylique C*H*(CwH4[Cl][AzO‘]06.
On l’obtient comme les précédents. Ses cristaux sont fusibles à 89°. (Smith et Peirce.)
