ACIDE MÉTHYLBROMOPARAOXYBENZOIQUE CuH3Br|C*H

Syn. : Acide bromoanisique.

On l’obtient comme l’acide chloroanisique, en traitant l’acide anisique par le brome ajouté goutte à goutte. Les cristaux formés par refroidissement sont purifiés par plusieurs cristallisations dans l’alcool. Ils fondent à 2 1 3°-2 1 4° , et peuvent être sublimés sans décomposition. Ils sont insolubles dans l’eau, solubles dans l’alcool et dans l’éther. (Laurent — Caliours.)

l'éther méthylique et Yéther éthylique de cet acide, ou éthers méthylbromoanisique et éthylbromoanisique, se préparent soit par l’action directe du brome sur les éthers méthylanisique et éthylanisique, soit par 'éthérification d’une solution d'acide anisique dans les alcools méthylique ou éthylique, éthérification provoquée par un courant d’acide chlorhydrique ou par ébullition avec une petite quantité d’acide sulfurique. L’éther méthylique cristallise en prismes, l’éther éthylique en aiguilles ; ils sont solubles dans l’alcool et dans l’éther, insolubles dans l’eau. (Cahours.)

Lorsqu'on insiste sur la réaction du brome, en chauffant à 120° les corps réagissants, on obtient un acide dibromométhylparaoxybenzoïque, ou acide dibromoanisique.' qui cristallise en longues aiguilles fusibles à 207°, sublimables sans décomposition. (Reinecke.)

5. Les dérivés iodés de ces éthers ne sont pas connus jusqu’à présent.

4. ACIDE WIETHYLMÉTANITROPARAOXYBENZOIQUE CuH3[Az04][C2H40s]04.

Svn. : Acide nitroanisique.

Préparation. — On fait bouillir 1 p. d’essence d'anis avee 10 p. d’acide azotique concentré (D = 1,35-1,40) jusqu’à ce que la substance huileuse, primitivement formée ait complètement disparu. On verse le produit dans une grande quantité d’eau ; l'huile qui se sépare est dissoute dans l’ammoniaque. Le sel ammoniacal formé est purifié par cristallisation jusqu’à ce qu’il soit devenu presque blanc, puis il est dissous dans l’eau et sursaturé par l’acide chlorhydrique. L’acide nitroanisique, ainsi séparé de sa combinaison, est lavé à l’eau, puis dissous dans l’alcool, d’où il cristallise par évaporation. (Laurent — Cahours.)

Propriétés. — Il cristallise en aiguilles légèrement jaunâtres, peu solubles dans l’eau chaude, très solubles dans l’éther et dans l’alcool chaud.

Il fond à 180° (Cahours), à 186M87». (Salkowski.)

Sels. C8H*[Az04]Naü6 -+- HH)* : Prismes jaunes, très solubles dans l’eau et dansl?alcool. On l’obtient directement en; saturant l’acide par la soude, , ;

CsH4[Az04]K06 -1- 11202 : Cristaux tabulaires; même préparation et mêmes propriétés que celles du sel de sodium.

C!H4[Az04]Ca06 4- 2HsO* : Précipité cristallin, obtenu par double décompor sition à l’aide de l’azotate de calcium et d’un sel alcalin.

C8H4[Az04]Ba0° et C8II1[Az01]Sr06 -+- 2HH)2 se préparent commele sel calcaire: ils sont insolubles dans l’eau froide, très peu solubles dans l’eau chaude.'

Les sels de magnésium, de zinc, de plomb, constituent également des précipités cristallins, insolubles dans l’eau froide et solubles dans l’eau chaude ; oh les obtient par double décomposition. (Engelliardt — Cahours.)

Les nitrométhylparaoxybenzoates ou nitroanisates de méthyle et d'éthyle se préparent en dissolvant les éthers correspondants dans l’acide nitrique fumant bien refroidi, ou en faisant bouillir avec de l’acide sulfurique l’acide nitroanisique dissous dans l'alcool méthylique ou dans l’alcool éthylique. Dans les deux cas, on sépare l’éther en versant le produit brut de la réaction dans une grande quantité d’eau, et en faisant cristalliser à plusieurs reprises dans Palcool chauffé à 50° ou 60° le précipité qui prend ainsi naissance. (Cahours.)

L’éther méthylique fond à 100°, l’éther éthylique à 98°-100° ; tous deux cristallisent en cristaux tabulaires jaunâtres, insolubles dans l’eau, très solubles dans l’alcool, surtout à chaud. (Cahours.)

ÉTHER ÉTHYLDINITR0PARA0XYBENZ0IQUE C4H4(CuH4[Az04]206).

; On fait passer un courant d’acide chlorhydrique dans une solution alcoolique de l’acide.

Il cristallise en fines aiguilles fusibles à 87°, assez peu solubles dans l’eau et dans l’alcool, (Salkowski.)

ACIDE DINITR0MÉTHYLPARA0XYBENZ0IQUE CufP[Az04]2[C2H40s104.

Syn. : Acide dinitroanisique.

On dissout. 40 p. d’acide nitroanisique dans 300 p. d’un mélange bien refroidi d'acide sulfurique et d’acide azotique (D = l,5) à poids égaux. Au bout de 48 heures, on. verse- le produit dans une grande quantité d’eau; on lave le précipité avec une liqueur alcaline et on le fait recristalliser dans l’alcool.

Il cristallise en aiguilles jaunes fusibles à 181°-182°, insolubles dans l’eau froide, très solubles dans l’eau chaude et dans l’alcool.

Son sel de potassium C16H3K(Az04)206-(-H20s et son sel d’argent C16H5Ag[Az04]308 ■cristallisent en aiguilles jaunâtres; le premier est très soluble dans l'eau.

. (Salkowski.)

Le dinitrométhylparaoxybenzoate d’éthyle C4H4(CuHs[Az04]2rC2H402]04) obtenu en chauffant le sel d’argent avec l’iodure d’éthyle, cristallise

en prismes monocliniques jaunâtres, solubles dans l’alcool et dans l’éther, fusibles à 79°. (Salkowski.)

Le dinitroéthylparaoxybenzoate d’éthyle C4H4(C14H2[Az04]2- [C4H602]04) obtenu en chauffant avec l’iodure d’éthyle le sel d’argent de l’éther étliyldinitroparaoxybenzoïque, cristallise en petites aiguilles fusibles à 59°. (Salkowski.)

ACIDE AlVIlDOiVIÉTHYLPARAOXYBENZOlQUE CuH5[AzH2][C2H402]04.

Syn. : Acide amidoanisique.

On le prépare en réduisant par le sulfhydrate d’ammoniaque l’acide nitroanisique, les deux corps étant en solution alcoolique.

Il est très peu soluble dans l’eau froide et dans l’éther, assez soluble dans l’alcool, soluble dans 800 parties d’eau bouillante, d’où il cristallise, par refroidissement, en prismes quadratiques. Il fond à 180°. Distillé avec de la baryte caustique, il se décompose en anhydride carbonique et anisidine. (Cahours — Ziiiin.)

11 forme avec les acides minéraux des sels cristallisés en aiguilles : le chlorhydrate CicH7[AzH2]Or,.HCl est très soluble dans l’alcool bouillant ; l’iodhydrate C16H7[AzH2]06Hl et le sulfate (C16H7[AzII2]06)2S2H208 sont assez solubles dans l’eau ; le chloroplatinate C16lI7[AzH*]06.HCl.PtCl2 se dépose de sa solution aqueuse bouillante en fines aiguilles jaunes. (Cahours.)

Son éther méthylique C2Hs(CuH3[AzH2][C2Il402]04) et son éther éthylique C4Il4(CwH3[ÀzH2][C2H402]04) se préparent d’une manière analogue par la réduction des éthers méthyl ou éthyl-nitroanisiques. Ils cristallisent en prismes peu solubles dans l’éther et assez solubles dans l’alcool. Ils forment avec le chlorure de platine des combinaisons équimoléculaires qui cristallisent en prismes mordorés solubles dans l’alcool bouillant. (Cahours.)