Jahresbericht für Chemie, 1876, p
2. Le second isomère C4H2C12(C4H4C1208) se sépare en faisant réagir leperchlorure de phosphore sur l’aleoolate de chloral, c’est-à-dire en fixant le chlore sur un; aldéhyde :
C4H602.C4HC1502 4- PCP = C8H4C140! 4- PCPO2 + HCl + IPO2.
L’huile ainsi obtenue est lavée avec une solution de carbonate de soude, séchée dans le vide, puis rectifiée. Ce dérivé bout à -188°-189° sous la pression de 760 millimètres; sa densité est de d ,4779^ à 0° et de 1,4182 à 15° (Henry).
On le prépare encore en fixant le chlore sui' l’éther monochloré en présence d’un peu d iode ; on fait digérer le produit sur un peu de perchlorure de phosphore; on le rectifie ensuite.
C’est un liquide incolore, bouillant à 183°-188°; densité à 0° = 1 ,426 (Wurtz et Vogt).
Traité par la potasse alcoolique peu concentrée (au 1/10), l’éther tétrachloré perd les éléments d’un équivalent d’acide chlorhydrique, pour donner le corps G8HsCP02, appelé éther éthylvinylique trichloré :
C8H6C1402 4- KHO8 = C8HSC1302 4-KCl-t- H202.
C’est(un corps bouillant à 155°, dont la densité est égale à 1,3725 et qui s’unit directement au brome en donnant naissance au corps C8HsCl3Br202; ce dernier, qui peut être considéré comme l’éther dibromé et trichloré, est un solide cristallin, fusible à 17° et bouillant à 135°, sous la pression de 40 millimètres (Paterno).
Traité par la potasse alcoolique très concentrée, l’éther tétrachloré se transforme en acétal trichloré :
C8H6Cl4Os 4- KHO2 4- C4H°02 = C12HllCP04 4- H202 4- KC1 ;
la même réaction s’effectue en le faisant simplement bouillir avec de l’alcool absolu au réfrigérant ascendant; l’acide chlorhydrique réagissant sur un excès d’alcool, il se forme en outre du chlorure d’éthyle :
C8H6C1402 4- 2C4H“02 = C1SII1]CP04 4- C4H4(HC1) 4- H20*
(Wurtz et Vogt).
Lieben avait déjà employé la première de ces réactions, Paterno et Mazzara la seconde, pour transformer l’éther bichloré en acétal monochloré.
L’acide sulfurique concentré dédouble l’éther tétrachloré en acide chlorhydrique, choral et alcool (à l’état d’acide sulfovinique) ;
C8H6C1‘0S 4- S2H208 = C4HC1S08 4- C4II4(S2H208) 4- HCl ; l’eau à 100° en vases clos opère un dédoublement analogue :
C8H6C140! 4- H202 = C4HCP02 4- C4H4(H208) 4- HCl (Wurtz et Vogt).
Wurtz et Vogt considèrent comme identiques les éthers tétrachlorés obtenus par eux, par Henry et par Malaguti.
Éther pentachloré, CWCIW.
II prend naissance dnas l’action du perchlorure de phosphore sur la combinaison obtenue par Henry entre le chloral et la chlorhydrine du glycol.
C4HC150! 4- C4H4(HC1)(H202) = C8H8C1404 C8H8C1404 -t- PCI3 = C8H3CP02 + PCI5 -I- H202-+- HCl.
' Il bout à 235° ; densité = 1,577; densité de vapeur = 8 ,30 .
Rusch a décrit un éther pentachloré obtenu en soumetant l’éther éthylvinylique trichloré à l’action du chlore; ses propriétés sont trop incertaines (il bout entre 190° et 210° en se décomposant) pour admettre son existence.
Éther hexachloré, C8H4C1602.
Il se forme dans l’action du perchlorure de phosphore sur l’aldéhyde bichloré saturé d’acide chlorhydrique.
Il bout à 250°, mais en se décomposant partiellement (Paterno et Pisati).
Éther octochloré, C8H2C1802.
Il a été obtenu en faisant passer un courant prolongé de chlore dans l’aldéhyde saturé d’acide chlorhydrique et exposé au soleil.
Cristaux sublimables (Roth1). Son existence paraît douteuse.
Éther per chlore', C8C11002. (Syn. : chlorure de chloroxéthose).
II a été découvert et étudié par Régnault.
On fait passer un courant de chlore parfaitement sec dans l’éther également bien desséché : le vase où s’effectue la réaction est exposé au soleil et plongé dans de l’eau à la température ordinaire, qu’on laisse s’échauffer; si l’on refroidissait par trop au commencement, il se formerait, l’éther chlorhydrique ne pouvant se dégager, des produits aldéhydiques de substitution et notamment du sesquichlorure de carbone. Lorsqu’on commence à apercevoir la formation de cristaux, on arrête l’opération; par refroidissement il se produit une cristallisation abondante; la partie liquide, traitée de nouveau par le chlore, donne rapidement de nouveaux cristaux. On purifie ce corps en l’exprimant dans du papier buvard et en le faisant dissoudre dans l’alcool bouillant qui l’abandonne par refroidissement (Régnault).
L’éther perchloré possède l’apparence du sesquichlorure de carbone ; il fond à 69° (Régnault). Il cristallise en octaèdres à base rectangle dont la forme se rapproche beaucoup de l’octaèdre régulier ; il est isomorphe avec le bromure de chloroxéthose; on peut d’ailleurs le considérer lui-même comme du chlorure de chloroxéthose.
Chlorure de chloroxé- Bromure de those ou éther perchloré. chloroxéthose
Angle des deux faces contiguës au sommet. 110°, 38' 110°, 50'
Angle des deux faces contiguës à la base. . 106°, 44' 106°, 49'
La densité des cristaux est de 1,9 à 14l),5 (Nicklés).
