ÉTHERS DE L’ACIDE THIOCARBONIQUE DISSYMÉTRIQUE

ÉTHER ÉTHYLTHIOCARBONIQUE ACIDE.

On ne connaît que son sel de potassium (ClH4)C2HKS204.

F0RMATI0

1. On traite l’éther éthyldithiocarbonique ou éther xanthique par la potasse. (Debus.)

(C4H4)2C2H2S402 +KH02 = (C‘H4)H2S2 -+- (C4H4)C2HKS204.

2. On traite l’éther éthylthiocarbonique par la potasse ou le sulfhydrate de potassium dissous dans l’alcool. (Debus.)

(C*H4)2C2H2S204 KHO2 = C4H602 -+- (C4H4) C2HKS204.

(C4H4)2C2H2S204 -h KHS2 = C4I16S2 (C4H4)HKS204.

3. On fait passer un courant d’acide carbonique dans une solution alcoolique de mercaptide de potassium. (Chancel.)

(C‘H4)HKS2 + Cs04 = (C4H4)C2IIS204.

PRÉPARATION

On fait passer un courant prolongé d’oxysulfure de carbone dans une solution alcoolique de potasse soumise à un refroidissement énergique

C4H5K02 -f- C2S202 = (C4H4)C2HKS204.

Le gaz est absorbé en quantité considérable, puis la solution se prend en une bouillie cristalline que l’on essore soigneusement et qu’on épuise par de l’alcool à la température de 50° à 60°; cette solution est rapidement refroidie, car une température supérieure à 60° ou une digestion prolongée à cette température décompose le sel. Celui-ci, dans ces conditions, se dépose de sa solution alcoolique chaude en cristaux blancs aiguillés semblables à du xanthate de potasse. (Bender.)

PROPRIÉTÉS

L’éthylthiocarbonate de potassium est très soluble dans l’eau et l’alcool, peu soluble dans l’éther. Lorsqu’il est sec, la chaleur le décompose à 170° en carbonate de potassium sulfure d’éthyle et oxysulfure de carbone :

2[(C4H4)C2HKS204] = C2K206 + (ClH4)2H2S2 -f- C202S2.

Lorsqu’il est humide ou en dissolution dans l'eau, la décomposition s’effectue à une température voisine de 100°; elle donne lieu à du carbonate dépotasse, de l’hydrogène sulfuré de l’alcool et de l’oxysulfure de carbone :

2[(C4H4)C2HKS204] + 2H202 =C2K206-HH2S2+2C4H602 + C202S2.

L’acide chlorhydrique étendu le décompose en oxysulfure de carbone, alcool et chlorure de potassium :

(C4H4)G2HKS204 + HCl = C202S2 + C4H6Û2 -+- KC1.

Sa solution aqueuse donne dans les solutions neutres des sels de zinc, de nickel, de cobalt, de fer, de cadmium, de plomb, de cuivre, d’argent, des précipités colorés qui se forment lentement à froid, rapidement à chaud et dont quelques-uns sont solubles dans un excès de réactif; il se combine également avec le chlorure d’or et le chlorure de mercure; la composition de ces précipités n est pas exactement connue. Il décolore le permanganate de potasse. (Debus, Bender, Salomon.)

ÉTHER ÉTHYLTHIOC ARBON IQUE NEUTRE

Form.

Éq. : (C4H4)2C2H2S204.

At. : (C2H»0)2CS.

Syn. : Éthylthiocarbonate d'éthyle. — Carbonyle-oxysulfodiéthyle.

PRÉPARATION

1. On fait réagir le bromure d’éthyle sur l’éthylthioearbonate de potassium :

(C4H4)C2HKS204 -|- C4HsBr - (C4H4)2C2fl2S204 4- KBr.

2. On prépare du mercaptide de sodium en faisant dissoudre du sodium dans dumercaptan éthylique étendu de deux fois son volume d’éther absolu; on place cette solution dans un mélange réfrigérant et on y verse peu à peu de l’éther chlorocarbonique; la réaction est très vive; lorsqu’elle est apaisée,' on étend le liquide de deux fois son volume d’eau pour dissoudre le sel marin, on sépare l’éther qui vient surnager et on le purifie par distillation fractionnée. (Salomon.)

(C4H4)HNaS2 4- (G4H4)CSHC1Û4 = NaCl 4- (C4H4)sC2H2S204.

PROPRIÉTÉS

C’est un liquide incolore, très réfringent, possédant une odeur de fruits pourris. Il est insoluble dans l’eau, soluble dans l’alcool et l’éther. Sa densité à 18° est de 1,028 ; il bout à 156°.

II est décomposé par l’eau à 160° et par la potasse alcoolique en acide carbonique, mercaptan et alcool ; par l’ammoniaque en uréthane et mercaptan ; la réaction, pour être complète, exige plusieurs jours.

(C4H4)2C2tl2S204 4- AzH5 = C'ITAzO4 4- C4H6S2

Uréthane.

(Salomon.)

PERSULFURE ÉTHYLTHIOCARBONIQUE.

( Éq. : (C4H4)2C!H2S204.G2S2()4.

l'orm‘ j At. : (C2HS0)22CS = (C2H5S)22C02.

Syn : Bicarbonate de bisidfure d'éthyle.

Ce corps se rattache aux éthers thiocarboniques; il a ôté découvert par Debus. Il est analogue au composé qui a été obtenu par Desains dans les mêmes conditions et qui se rattache aux éthers dithiocarboniques.

Préparation. — On fait réagir l’iode en poudre fine sur uue solution alcoolique d’éthylthiocarbonate de potasse, en y ajoutant de l’iode peu à peu et tant qu’il se produit une décoloration. On sépare le nouveau corps par affusion d’eau. (Debus.)

Propriétés. — C’est une huile incolore, très réfringente, insoluble dans l’eau, soluble dans l’alcool et l’éther, plus dense que l’eau.

La chaleur le décompose en soufre, acide carbonique et éther thiocarbonique ; la potasse alcoolique en soufre, sulfure de potassium et éther thiocarbonique ; l’ammoniaque alcoolique en soufre, sulfhydrate et carbonate d’ammoniaque ; l’ammoniaque gazeuse réagit sur sa solution éthérée avec formation de sulfure d’éthvle et d’éther allophanique. (Debus.)

ÉTHER CHLOROTHIOCARBONIQUE.

\ Éq. : (C4H4)C2HC]S202 °rm’ j AL : (G2H5C1) GOS-

Syn. : Chlorothiocarbonate d'éthyle. — Chlorure de carbonyle-sulfélhyle.

Préparation. — On fait passer un courant d’oxychlorure de carbone dans du mercaptan jusqu’à ce qu’il cesse d’être absorbé et qu’il commence à se dégager de l’acide chlorhydrique ; on abandonne alors le mélange à lui-même pendant 24 heures pour achever la réaction. On distille à 156° pour isoler le nouveau corps (Salomon) :

C202C1S 4- C4H6S2 = (C4H4)C2HC1S202 + HCl.

Cette réaction est entièrement comparable à celle qui donne naissance à l'éther chlorocarbonique :

C202C13 C4W = (C4H4)C2HC104 4- HCl.

Propriétés. — C’est un liquide incolore, très réfringent, d’une odeur qui rappelle celle du mercaptan et qui excite le larmoiement. Il bout à 156°; sa densité à 16° est de 1,184.

Traité par l’alcoolale de potassium il donne du chlorure de potassium et de l’éther éthylthiocarbonique isomérique; par le mercaptide de sodium de l’éther éthyldithiocarbonique isomérique. (Salomon.)

ÉTHERS ÈTHYLBÜTHYLTHIOCARBONIQHES.

On connaît deux éthers isomériques dérivant à la fois des éthers éthylique et bufylique : ils ont été décrits par Mylius.

ÉTHER ÉTHYLBUTYLTHIOCARBONIQUÉ

( Éq. : (C4H4)(C81I8)C2H2S204 Forn1- Al - < C2H3S\r„