RÉACTIONS CARACTÉRISTIQUES DES DIFFÉRENTES HUILES COMESTIBLES

Il existe un nombre assez considérable de méthodes colorimétriques, basées soit sur l’action de l’acide nitrique, soit sur l’action de l’acide nitrique contenant de l’acide hypoazotique, connues sous le nom de méthodes de MM. Poutet, Boudet,. Diésel, Barbot, qui ne fournissent, à notre avis, que des distinctions insignifiantes pour reconnaître les mélanges d’huiles; nous n’en donnerons donc ni la description ni les résultats.

Les procédés de M. Ileydenreich à l’acide sulfurique, et de M. Penot à l’acide sulfurique saturé de bichromate de potasse, ne nous paraissent pas donner non plus de colorations caractéristiques suffisamment tranchées.

Les méthodes de MM. Crace Calvert, de Cailletet, de Chateau, de Massie, reposant seulement sur des colorations dont les teintes sont loin d’être définies, ne sauraient, il nous semble, être d’aucune utilité quand on a appliqué la méthode générale dont les indications sont beaucoup plus précises.

Il faut donc arriver aux réactifs spéciaux qui permettent de reconnaître nettement une huile et de la caractériser pour pouvoir compléter les données de l’analyse générale.

Toutes les huiles ne possèdent malheureusement pas de réactions caractéristiques; cependant comme l’on est parvenu à distinguer l’arachide, le coton et le sésame dans les huiles comestibles, le ricin et l’huile de foie de morue dans les huiles médicinales, le chimiste peut généralement reconnaître la nature des mélanges, même quand ils sont complexes.

Huile d’arachide. — Procédé Renard. — Le procédé Renard consiste à isoler l’acide arachidique qui se trouve dans l’huile d’arachide. A cet effet on saponifie I0«r d’huile, on décompose le savon par l’acide chlorhydrique, on dissout les acides gras dans 50cc d’alcool à 90°, on précipite par l’acétate de plomb alcoolique, on laisse refroidir, on filtre et l’on épuise par l’élher qui dissout tout l’oléate de plomb.

On décompose par l’acide chlorhydrique les sels de plomb insolubles, on lave

à l’eau chaude et l’on obtient un gâteau d’acide gras de 1 à 2*r, composé d’acides stéarique, palmitique et arachidique.

Pour isoler ce dernier, on introduit les acides gras dans 20" d’alcool à 90° centésimaux, on fait dissoudre au bain-marie, puis on refroidit à + 15°.

L’acide arachidique cristallise facilement dans ces conditions ; on le jette sur un filtre, on lave d’abord avec 10 ou 20" d’alcool à 90°, puis avec de l’alcool à 70°, dans lequel l’acide arachidique est complètement insoluble ; on prend alors le point de fusion de l’acide gras après avoir chassé l’alcool.

Suivant M. Renard, ce point de fusion dépasse toujours celui de l’acide stéarique qui est de + 69° et atteint au moins + 70 ou 4- 71°, sans toutefois s’élever jusqu’à + 74, qui est le point de fusion de l’acide araehidique pur.

M. Renard a basé sur son procédé une méthode d’analyse quantitative qui peut se résumer à ceci : 100" d’alcool à 90° dissolvent à 4- 15° 0^,25, et à + 25° 0=r,45 d’acide arachidique; or les huiles d’arachide contiennent en moyenne 4,51 p.lOO d’acide arachidique, tandis que les autres huiles comestibles n’en renferment que des traces ; il suffit donc d’apprécier la proportion d’acide arachidique contenue dans un mélange d’huiles pour pouvoir déterminer la quantité d’arachide qu’il renferme.

M. Renard reconnaît lui-même que le point de fusion de son acide arachidique est trop faible et, par suite, il admet que la base de ses calculs est fausse, puisqu’il pèse un mélange d’acide arachidique et d’un autre acide gras.

Nous avons plusieurs fois essayé d’obtenir de l’acide arachidique par le procédé de M. Renard ; mais jamais nous ne sommes parvenus, même après deux cristallisations dans l’alcool à 90°, à obtenir des acides gras dont le point de fusion fût supérieur à + 69°.

Procédé de M. Cloez. — L’acide arachidique forme avec la potasse un savon qui est peu soluble dans l’alcool concentré ; aussi a-t-on songé à simplifier le procédé de M. Renard et àreconnaître l’acide arachidique par le simple aspect du savon alcoolique.

M. Cloez recommande d’employer les quantités suivantes :

Huile . 20"

Alcool à 85° . 40"

Potasse caustique . 4"

On fait le mélange dans une fiole de 100", on chauffe au bain-marie jusqu’à saponification complète, on refroidit à 4- 15° et l’on abandonne 12 heures dans un endroit frais.

Si l’huile essayée est de l’huile d’arachide pure, le savon se prend en masse ; si elle ne contient que 20 à 25 p. 100 d’arachide, on remarque dans la fiole une cristallisation d’arachidate de potasse.

Il est bon de noter que quelques huiles de graine produisent également des savons qui se solidifient dans l’alcool ; le coton et le sésame, par exemple, pourraient être confondus avec l’arachide si l’on s’en tenait à ce seul procédé.

La formation de cristaux d’acides gras n’est donc pas toujours une preuve certaine de la présence de l’acide arachidique.

HUILES COMESTIBLES. — LADAN BOCKAIRY

Huile de coton. — Procédé de M. Becclii. — M. Becchi a découvert que l’huile de coton jouissait de la propriété de réduire le nitrate d’argent en solution alcoolique, et il a utilisé cette propriété de la façon suivante :

Dans un petit bêcher on verse approximativement 10?' d’huile, 10" d’alcool absolu et 2“ d’une liqueur d’azotate d’argent alcoolique, préparée en dissolvant 2*r d’azotate d’argent dans le moins d’eau possible et complétant à 100“ avec de l’alcool à 95°.

On porte au bain-marie pendant 10 minutes, et l’on voit apparaître une forte réduction du nitrate d’argent dans l’huile et dans l’alcool si l’on a affaire à une forte proportion d’huile de coton, une simple coloration rose dans l’alcool si le coton est en minime quantité.

Procédé de M. E. Milliau. — M. E. Milliau a pensé que l’on obtiendrait des résultats supérieurs à ceux de M. BeCchi si l’on opérait, non plus sur l’huile, mais sur les acides gras; on évite ainsi d’être induit en erreur par les impuretés que contiennent souvent les huiles, et d’autre "part le nitrate d’argent agit plus efficacement, puisqu’il se trouve en solution dans l’alcool avec les acides gras.

M. E. Milliau, en opéranlde la façon suivante, prétend retrouver jusqu’à lp. 100 d’huile de coton. On saponifie 15“ d’huile par la soude alcoolique, on dissout le savon dans 500“ d’eau ; on met les acides gras en liberté à l’aide d’acide sulfurique au dixième, et l’on en recueille immédiatement 5C0 que l’on introduit dans un tube à essai. On verse sur les acides gras 20“ d’alcool à 92' ; on chauffe légèrement pour obtenir la dissolution, puis on ajoute 2“ d’azotate d’argent à 30 p. 100. On porte au bain-marie et on laisse évaporer 1/3 de la masse. Si l’huile essayée contient du coton, les acides gras se colorent en noir par suite de la réduction du nitrate d’argent.

Dans ces conditions l’huile d’abricot et l’huile de sésame donnent également une très faible réduction, égale au dixième de celle de l’huile de coton.

Huile de sésame. — Procédé de M. Behrens. — Le réactif imaginé par M. Behrens se compose de parties égales d’acide sulfurique et d'acide nitrique. Voici, à notre avis, la meilleure façon de l’employer pour obtenir la réaction caractéristique de l’huile de sésame.

Dans un large tube à essai on verse environ 10“ de réactif, puis une quantité à peu près égale d’huile. Si l’huile renferme une forte proportion d’huile de sésame, on voit se former, au contact des deux liquides, une bande verte ; en tout cas on agite légèrement, et la présence, même d’une très faible proportion d’huile de sésame, se manifeste par une coloration vert pré. Cette coloration est passagère, les expériences doivent donc être faites rapidement et avee soin, sans quoi l’acide sulfurique colore immédiatement l’huile en brun et l’on ne perçoit pas la coloration verte, caractéristique du sésame.

Procédé de M. Baudoin. — Le procédé de M. Baudoin, à l’acide chlorhydrique sucré, est aussi sensible que le procédé de M. Behrens, mais il demande également à être appliqué avec précaution. Voici la manière d’opérer la plus sensible. On verse dans un tube à essai 10 à 15“ d’acide chlorhydrique pur; on fait dissoudre dans l’acide une faible pincée de sucre en poudre (2 p. 100 environ); on ajoute 15“ d’huile et l’on chauffe légèrement l’huile; l’on agite vigoureusement

et l’on chauffe à nouveau sur le bec Bunsen. Si l’huile contient du sésame, il se développe dans l’acide chlorhydrique une magnifique coloration rouge cerise, bien différente de la coloration brun acajou que prend l’acide chlorhydrique sucré sous l’influence d’une chaleur un peu élevée.

Si l’échantillon ne contient pas plus de 5 p. 100 de sésame, l’acide chlorhydrique prend seulement une teinte rose fleur de pêcher; or il est bon de noter que les huiles d’olive d’Italie et de Tunisie donnent quelquefois avec le réactif de M. Baudoin une teinte rosée ayant une certaine analogie avec celle produite par une très faible quantité de sésame. Il faut donc une certaine habitude pour distinguer une petite quantité de sésame dans un mélange.