RÉACTIONS DES COULEURS TOLÉRÉES POUR LES PASTILLAGES, BONBONS, ETC

COÜLEURS. — ]>. GIRAUD

Pour les papiers, au contraire, les couleurs organiques étant toutes permises, sauf la gomme-gutte et l’aconit napel, nous n’aurons à nous occuper que de l'analyse des couleurs minérales ou des charges contenant des métaux toxiques.

Les papiers ordinaires, c’est-à-dire colorés dans la pâte, peuvent être incinérés en certaine quantité et l’analyse est faite sur les cendres, ou traités directement par l’acide nitrique légèrement dilué.

Pour les papiers couchés, certains cartons ou bristols glacés sur lesquels la couleur est fixée à l’aide d’une assez forte proportion de gélatine, parfois rendue insoluble dans l’eau froide par addition d’acétate d’alumine, il est préférable de frotter la couche avec un pinceau imbibé d’eau chaude, qui enlève à la fois la couleur et la gélatine, puis de séparer cette dernière par filtration et lavage à l’eau chaude.

Quelle que soit la couleur minérale à analyser, la méthode suivante permet de retrouver dans le papier les métaux interdits par l’ordonnance.

Ceux qui sont susceptibles d’être recherchés sont : le cuivre, le plomb, le mercure, l’arsenic, l’étain, l’antimoine, la baryte, le chrome.

On traite la portion de couleur qu'on a pu séparer par l’acide nitrique concentré. S’il y a de l’étain ou de l’antimoine, ils restent tous deux à l’état d’acide stannique ou antimonique insolubles, avec le sulfure de mercure qui n’est pas attaqué.

Ce résidu est séparé de la liqueur (sol. A) par filtration, et traité par l’acide chlorhydrique concentré qui dissout l’étain et l’antimoine (sol. B), et laisse le sulfure de mercure, La partie restant insoluble ne peut être que rouge si on a affaire au vermillon. On la dissout dans l’eau régale et on la caractérise par l’hydrogène sulfuré. Si au contraire le résidu est blanc, il n’y a pas lieu de s’en préoccuper, il peut être constitué par du sulfate de baryte, du kaolin, etc., matières permises par l’ordonnance.

La liqueur chlorhydrique (sol. B) est évaporée presque à sec pour chasser l’excès d’acide chlorhydrique, reprise par l’eau, portée à l’ébullition avec une petite quantité d’hydrate de chloral pour réduire les sels au maximum, enfin additionnée d’hyposulfite de soude et reportée à l’ébullition. La présence de l’antimoine est décelée par la précipitation de l’oxysulfure d’antimoine ou vermillon d'antimoine, qui est rouge. L’étain restant en solution peut être ensuite caractérisé par l’hydrogène sulfuré qui donne un précipité brun.

La liqueur nitrique (sol. A) peut contenir du plomb, du mercure, du cuivre, de l’arsenic à l’état d’acide arsénique, du chrome et de la baryte.

On évapore la liqueur presque à siccité en présence de quelques gouttes d’acide sulfurique pour chasser l’acide nitrique. On reprend par l'eau (sol. C) : le sulfate de plomb et le sulfate de baryte restent insolubles.

On caractérise le plomb en traitant ce précipité par une solution de potasse qui dissout le plomb qui peut être précipité de cette solution par l’hydrogène sulfuré. Le sulfate de baryte qui reste comme résidu est insoluble dans tous les réactifs.

La liqueur sulfiirique (sol. C) est traitée par un courant lent d’hydrogène sulfuré pour séparer l'arsenic, le cuivre et le mercure.

Les sulfures, recueillis sur un filtre, sont lavés à l’eau chargée d’hydrogène

634 ENCYCLOPÉDIE CHIMIQUE.*— C. GIRARD ET A. DDPRÉ. — COULEURS. — I>. GIRARD

sulfuré et mis à digérer avec de l’ammoniaque qui dissout le sulfure d’arsenic Ge sulfure d’arsenic est précipité par l’acide chlorhydrique, recueilli sur un filtre, et transformé en acide arséniquo par l’acide nitrique. On le caractérise par le nitrate d’argent qui donne, avec les arséniates, un précipité rouge brique soluble dans l’acide nitrique et l’ammoniaque.

Les sulfurés précipités de la solution C, insolubles dans l’ammoniaque, sont traités par l’acide nitrique, qui dissout le sulfure de cuivre ; la coloration de la liqueur et la couleur bleue céleste qu’elle prend par addition d’ammoniaque sont suffisamment caractéristiques pour permettre d’affirmer la présence du cuivre.

S’il reste un résidu insoluble dans l’acide nitrique, il doit être constitué par du sulfure de mercure, que l’on traitera et caractérisera comme le vermillon.

Enfin la liqueur (sol. E) précipitée par l'hydrogène sulfuré ne peut contenir que du chrome, surtout si l’on a trouvé du plomb et de la baryte. On le caractérisera par la potasse qui donne un précipité vert, soluble dans un excès de réactif et qui reprécipite à l’ébullition.

L’aconit et la gomme-gutte ne sont plus employés, depuis fort longtemps, pour la coloration des matières alimentaires. L’aconit napel ne se trouve même plus que difficilement dans le commerce; son peu de solidité à la lumière joint à son prix élevé l’a fait remplacer, dans tous ses usages, par les couleurs d’aniline qui ne présentent ces inconvénients qu’à un degré bien moindre.

Quant à la gomme-gutte, si elle est plus solide, elle est presque aussi peu utilisée. Elle est insoluble dans l’eau. Pour sa recherche, on la dissout dans l’alcool ou dans l’éther; la solution évaporée presque à siccité donne, par addition d’eau, une émulsion jaune, qui, additionnée de quelques gouttes de potasse ou d’ammoniaque, prend une coloration orange ou rouge foncé, selon la variété de gomme-gutte.

ENCYCLOPÉDIE CHIMIQUE. — C. GIRARD ET A. DUPRÉ. - ÉTAMAGE'. — TRUCHON 69S

ÉTAMAGE

ÉTAIN EN FEUILLES — BOITES DE CONSERVES — POTERIES D’ÉTAIN POTERIES VERNISSÉES

PAR M. TRUCHON

A la suite de nombreux cas d’intoxication l’administration préfectorale, après avis du Comité consultatif d’hygiène publique de France, dut réglementer :

1° La pureté de l’étain employé à l’étamage des vases de cuivre destinés aux usages culinaires et à la fabrication du papier métallique enveloppantes matières alimentaires ;

2° La composition des alliages entrant dans la confection des poteries et de la vaisselle d’étain ;

3° L’étamage et la confection des boîtes de conserves.

Aux termes des ordonnances du 15 juin 1862 et du 31 décembre 1890, l’étamage des ustensiles de cuivre doit être fait à l’étain fin.

Il en est rarement. ainsi, bien que le commerce livre à la consommation des étains contenant 98 à 99,5 p. 100 d’étain.

La proportion de plomb ajoutée par les étameursest très variable; la moyenne paraît être de 15 à 20 p. 100. Nous avons même rencontré des étamages contenant 45 p. 100 de plomb.

ÉTAMAGE

Dosage du plomb. — Pour le dosage rapide, du plomb dans les échantillons d’étain soumis à l’analyse par le Laboratoire municipal, nous employons la méthode suivante :

Après avoir martelé et laminé en ruban mince l’alliage à analyser, on en pèse

696 ENCYCLOPÉDIE CHIMIQUE. — C. GIKARD ET A. DCPRÉ

2e1', oO que l’on introduit dans un ballon jaugé de 250". On attaque par environ 7 à 8" d’acide azotique (1), et on évapore à sec au bain de sable ; on ajoute alors 10 gouttes d’aeide azotique, puis environ 50“ d’eau bouillante ; on étend h 250“ et on laisse déposer l’acide stannique (et antimonique, s’il y en a).

On prélève 100“ de la liqueur claire, ces 100“ contiennent les métaux de ls* d’alliage moins l’étain ; on y introduit 10“ d’une solution titrée de bichromate de potasse contenant 7sr,13 de sel par litre et on agite fortement (lcc de cette liqueur suffit à précipiter 0sr,01 de plomb, soit 1 p. 100). Quand le chromate de plomb formé s’est déposé, ce qui ne demande que quelques instants, si la liqueur est incolore, on ajoute de nouveau 10“ de bichromate, et ainsi de suite jusqu’à ce que la liqueur surnageante reste jaune, c’est-à-dire qu’il y ait excès de bichromate.

On filtre pour séparer le chromate de plomb, on lave et ou dose l’excès de bichromate à l’aide d’une liqueur de fer contenant 57®r de sulfate double de 1er et d’ammoniaque et 125?r d’acide sulfurique par litre; cette liqueur se conserve bien sous une couche de pétrole, ou mieux d’huile de vaseline, dans unepissette; il faut à chaque dosage en prendre le titre par rapport à la liqueur de bichromate qui ne s’altère pas.

On verse goutte à goutte la solution ferreuse dans la solution contenant l’excès de bichromate ; la liqueur passe successivement du jaune au vert sale, puis au vert clair lorsque le chromate est complètement réduit. On s’assure de la fin de l’opération en faisant quelques touches sur une soucoupe de porcelaine sur laquelle on a déposé quelques gouttes d’une solution fraîchement préparée et très étendue (à peine colorée) de ferricyanure de potassium ; dès qu’il y a excès de fer, il se produit une coloration bleue.

Avec un peu d’habitude, deux ou trois touches suffisent.

Le calcul des résultats se fait de la manière suivante : Si les liqueurs de fer et de bichromate étaient exactement correspondantes, 1“ de la liqueur ferreuse égalerait 1 p. 100 de plomb ; mais cette liqueur s’affaiblit toujours un peu, d’où nécessité d’en prendre le titre avant son emploi.

Soit n le nombre de centimètres cubes nécessaires pour réduire 10“ de bichromate, on aura :

1“ de liqueur de fer = — = p.

En multipliant par p le nombre de centimètres cubes employés pour réduire l’excès de bichromate on aura ainsi l’équivalence vraie des liqueurs. Ce chiffre, soustrait du nombre de centimètres cubes de bichromate, donnera directement le p. 100 de plomb contenu dans l’alliage.

Nous avons résumé ces opérations dans le tableau suivant, en prenant 10“,4 comme exemple du titre de la liqueur ferreuse :

(1) Une quantité plus grande est inutile. On évite ainsi les projections qui se produisent constamment lorsqu’on est en présence d’un grand excès d’acide.

ÉTAMAGE. — TRÜCHON

Cette méthode donne de très bons résultats.

Si l’alliage contient suffisamment de cuivre pour donner à la solution une faible teinte bleue, la fin de l’opération devient plus difficile à saisir. Dans ce cas nous substituons à ce procédé la méthode éleclrolytique, qui permet de doser, en même temps, le cuivre et le plomb.

Méthode éleclrolytique. — L’application de cette méthode exige, de la part de l’opérateur, les plus grands soins, la plus grande propreté.

On n’obtiendra un dépôt parfaitement adhérent que si l’anode, électrode positive (+) et la cathode, électrode négative (—) ontétépréalablement bien nettoyées et dégraissées.

Les contacts métalliques seront l’objet des mêmes soins et devront être entretenus constamment en bon état.

Nous nous servons, au Laboratoire municipal, d’un appareil à peu près identique à celui préconisé par M. Riche (1).

Nous substituons au cône de platine un panier de même métal; ce panier est en toile métallique à mailles fines qui, tout en permettant au liquide de rester homogène, offre une surface de dépôt plus grande.

Cet appareil se compose : 1° d’une capsule tronconique en platine d’une coritenance d’environ 100“; 2“ d’un panier en toile métallique de platine.

La capsule est supportée par un anneau en laiton. Cet anneau est fixé à l’aide d’une vis de pression à la tige d’un support, laquelle, afin d’être isolante, est constituée par une forte baguette de verre plein.

Le panier de platine plonge dans la capsule, restant toutefois éloigné d’environ 3 à 4"" de la paroi. Il est maintenu dans cette position par une tige en laiton sur laquelle il est fixé à l’aide d’une vis. Cette tige s’adapte sur le montant de verre par une vis de pression.

La capsule est reliée au pôle positif ; le panier au pôle négatif.

Si l’on veut opérer à chaud, ce qui est plus rapide, la capsule doit immerger dans un récipient plein d’eau placé sur un support dont les pieds sont en verre; l'eau de ce récipient est chauffée vers 70 à 80°.

Pour doser le plomb et le cuivre par l’électrolyse, on opérera de la façon suivante :

(1) Riche, Art de l’Essayeur, p. 283.

698 ENCYCLOPÉDIE CHIMIQUE. — C. GIIUR» ET A. DUPUÉ

On fera d’abord un essai qualitatif, afin de se rendre compte approxîmativcment de la quantité de plomb que pourrait contenir l’alliage.

Puis, dans un ballon jaugé de 100", on attaque l*1' d’alliage par S*0 d’acide azotique pur; on évapore à sec au bain-marie. Cette évaporation a pour but d’agglomérer l’acide slanniquè formé, qui se dépose alors plus rapidement.

On reprend par 10“ d’acide azotique étendu de son volume d’eau; on maintient au bain-marie pendant 20 minutes environ ou on porte à l'ébullition en évitant les projections. On complète les 100cc avec de l’eau distillée et k la température de 15°; puis on laisse déposer.

Lorsque la liqueur est absolument claire, on prélève 25“ si l’alliage a paru contenir beaucoup de plomb, et 50“ s’il n’a paru en contenir que peu. Cette prise d’essai est introduite dans la capsule (+) dans laquelle plonge le panier (— ). On étend d’eau, de manière à remplir le vase au 2/3 environ. On fait alors passer le courant électrique produit par un élément Bunsen petit modèle, en ayant soin d’ajouter de l’eau distillée dans la capsule, au fur et à mesure que le liquide s’évapore. Le cuivre se porte au pôle négatif et le plomb se dépose au pôle positif à l’état de bioxyde.

L’opération sera terminée lorsque le liquide ne donnera aucune réaction pour le cuivre par le ferrocyanure de potassium, et pour le plomb par le bichromate de potasse Ou l’iodure de potassium.

Ces essais se feront a la touche sur une soucoupe.

' L’action terminée, on retire le liquide de la capsule, sans arrêter le courant, en opérant de la façon suivante :

Sur un support A est placé un vase B de 500“ de capacité rempli d’eau distillée; un siphon en verre d fait passer l’eau de B dans la capsule C (voir fig. d).

Un siphon, de même dimension que le précédent, rejette les eaux de lavage de la capsule C dans un vase X.

On fait ensuite des rinçages répétés à l’alcool absolu; on dessèche à l’étuve et on pèse. En multipliant par le coefficient 0,866 l’augmentation du poids de la capsule, qui représente le bioxyde de plomb déposé, on aura le plomb.

Le cuivre est don né directement par l’augmentation de poids du panier.

La précipitation complète du plomb et du cuivre par la méthode électrolytique se fait en 4 à 5 heures à chaud, et en 10 a 12 heures en opérant à froid.

Celte méthode a le très grand avantage de ne pas nécessiter, de la part de l’opérateur, une attention continuelle; il suffira, à ce dernier, de maintenir constamment le liquide de la capsule au même niveau par l’addition d’eair distillée, au fur et à mesure de l’évaporation.

On évite en partie cette évaporation, en recouvrant la capsule d’un verre de

ETAMAGE. — TRUCHOSI

montre percé au centre pour livrer passage à la tige de platine soudée au panier.

Cette méthode donne des résultats très satisfaisants comme en témoignent les résultats des expériences suivantes, faites sur des liqueurs contenant le plomb et le cuivre à l’état de nitrate.