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de 760'“”'

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Degré alcool.

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Il est bon de dédoubler les vins riches en alcool et en extrait.

Êbullioscope de M. Malligand (2). — Cet ébullioscope est basé sur le même principe que le précédent (fig. 9). Il se compose : 1° d’une bouillotte destinée à contenir le liquide alcoolique et chauffée à l’aide d’un thermosiphon; 2° d’un réfrigérant vertical; 3“ d’un thermomètre coudé à angle droit portant sur sa branche horizontale une échelle mobile munie d’un curseur.

On règle l’appareil en introduisant de l’eau ordinaire dans la bouillotte jusqu’au

(1) En tenant compte de la correction de l’appareil et de la pression barométrique.

(2) Cet ébullioscope, ainsi que ceux qui suivent, sont antérieurs à celui de M. Dupré.

trait marqué à l’intérieur, et on porte à l’ébullition après avoir fermé la chaudière et rempli le réfrigérant d’eau froide. A l’endroit où s’arrête la colonne de mercure, on fait correspondre le point 0 de la réglette mobile. Ce point est variable avec la pression barométrique.

Après avoir rincé la chaudière avec un peu du vin à examiner, on la remplit jusqu’au trait marqué, et on continue comme précédemment, en ayant soin

de ne pas toucher à la réglette, qui doit être, du reste, fixée à l’aide de son écrou. On amène ensuite le curseur au point où s'est arrêté le mercure, et le chiffre qui se trouve en face de la tige du curseur représente le degré alcoolique du vin.

Ébullioscope de M. Amagat. — L’ébullioscope différentiel de M. Amagat permet d’obtenir, dans une seule opération, le point d 'ébullition du liquide alcoolique et le point d’eau (fig. 10). 11 se compose, en effet, de deux chaudières parallèles munies chacune d'un thermomètre; dans la chaudière de droite on introduit 80“ de vin, et dans celle de gauche 15“ d’eau. Une vis de pression permet de déplacer l’échelle alcoométrique, de façon à mettre le zéro de l’appareil en face le point où s’arrête la colonne de mercure correspondant à l’eau pure. Le titre alcoolique est directement lu sur l’échelle graduée en degrés et en dixièmes de degré.

VIN. — SANGLÉ FERRIÈRE

Ébulliomôtre de M, Salleron. — Cet appareil est basé, comme les précédents, sur la différence des points d’ébullition de l’eau et des mélanges d’eau et d’alcool. Il est composé d’une chaudière verticale munie d’un thermomètre et d’un réfrigérant (fig. 11). Une règle spéciale accompagne l’ébulliomètre et sert à calculer le degré alcoolique, connaissant le point d’ébullition du vin et le point d’ébullition de l’eau.

Ébullio-correcteùr. — Sur les indications de M. Ch. Girard, M. Chabaud a construit un petit appareil permettant d’obtenir les points d’ébullition de tous

Fig. 12.

les liquides sous une même pression normale. L’ébullio-correcteur se compose d’un réservoir métallique (fig. 12), ayant une capacité déterminée, muni d’un robinet R, relié à une poire en caoutchouc et surmonté d’un baromètre anéroïde B de construction spéciale. Au-dessous du baromètre se trouve une tubulure latérale N communiquant, avec l’intérieur du récipient én cuivre.

Son application aux ébullioseopes est très simple : il suffit de réunir, à l’aide d’un tube en caoutchouc, l’extrémité supérieure du tube du réfrigérant au tube en T, MS muni de deux robinets et qui est lui-même relié à N au moyen d’un caoutchouc à parois épaisses. On ferme r et on ouvre S, le vin étant placé dans l’ébullioscope et porté à l’ébullition. Au bout d’un certain temps le thermomètre devient stationnaire, on ouvre alors r, R. Si l’aiguille est dans la partie AO du cadran du baromètre on ferme S, on presse lentement sur la poire en caoutchouc

jusqu’à ce que l’aiguille du baromètre vienne se placer exactement sur la division marquée 760, puis, à ce moment précis, on ferme R. Si l’aiguille est dans la partie OB', on presse lentement sur la poire en caoutchouc tout en laissant S et r ouverts : l’air, chassé de la poire, s’échappera par S, on ferme ensuite ce robinet.

La poire se gonflant, en puisant dans le récipient une certaine quantité d’air, détermine une diminution de pression: comme précédemment on ferme R lorsque l’aiguille du baromètre coïncide exactement sur 760. Le nouveau degré indiqué par le thermomètre est le point d’ébullition du liquide sous une pression de 760-,m.

Dosage de l’extrait sec.

Dosage de l’extrait sec en poids. — Pour cette importante détermination, il est essentiel d’opérer toujours dans des conditions identiques : la température, la durée de la dessiccation, la ventilation du. bain-marie, enfin la nature, les dimensions du vase contenant l’extrait et le volume du vin employé, sont autant de causes pouvant faire varier le poids de l’extrait sec.

On a beaucoup discuté sur la définition exacte de l’extrait sec. Doit-on considérer sous ce nom un extrait contenant une quantité quelconque de glycérine ou un extrait qui en serait privé? Il nous a semblé que l’on devait rationnellement se ranger à cette dernière définition, car un extrait semblable donne toujours des résultats plus comparables qu’un extrait contenant encore une proportion variable de glycérine.

Au Laboratoire municipal, nous opérons toujours de la façon suivante : 2bcc de vin, mesurés à l’aide de la pipette à déversement de M. Dupré (fig. 13) (1), sont introduits dans une capsule de platine à fond plat, tarée et numérotée, ayant une hauteur de 22mm et, un diamètre de 70m". Cette capsule est ensuite placée sur une grille bien horizontale affleurant exactement l’eau bouillante d’un granü bain-marie à niveau constant, pouvant contenir 48 capsules.

, W Toute“ le“ Pn''e- ll essai de 25e' que Ton a à faire sur .un même liquide, sont effectuées. Tune après l’autre, à l’aide do cette pipette, en ayant soin, bien entendu, de la rincer à chaque changement d’échantillon avec une portion du nouveau liquide.

VIN. — SANGLÉ FERRIÈRE

Le bain-marie est installé dans une hotte fermée, à tirage rapide, destiné à éviter la condensation de la vapeur d’eau et à faciliter l’entrainement de la glycérine.

Dans ces conditions, les matières volatiles sont rapidement entraînées, et l’extrait se dépose en une couche uniforme et de même épaisseur, au fond de la capsule. On l’abandonne sept heures au bain-marie, au bout de ce temps il est complètementsec; on retire la capsule, on l’essuie soigneusement, puis on la porte au dessiccaleur à acide sulfurique (fig. 14). Après refroidissement, on la pèse et l’augmentation de poids trouvée représente le poids des matières fixes à 100° pour25ccdevin. llsuffitalors de multiplier par 40 pour obtenir l’extrait sec par litre.

Il est bon de diluer au préalable les vins sucrés ou très riches en extrait, defaçon à opérer sur un vin contenant une proportion normale d’extrait. On ramène ensuite au litre en tenant compte de la dilution effectuée.

Contrôles du dosage de l’extrait sec. — 1° Pa,r la méthode de M. Houdart. — Pour calculer l’extrait Houdart, il suffit de connaître le tilre alcoolique du vin et sa densité. L’auteur du procédé a montré, en effet, que si l’on représente par P le poids de l'extrait d’un litre de vin pris à 100°, par D la densité de ce vin à 15°, par D' la densité d’un mélange d’eau et d’alcool correspondant au titre alcoolique du vin examiné, par c la densité de l’extrait sec (1,94) et par d la densité de l’eau à 0°, il existe entre ces divers facteurs la relation :

en remplaçant c et d par leur valeur, on obtient :

M. Houdart a fait construire un densimètre spécial, dans lequel le 0° correspond à une densité de 0,987. Le degré œnobarométrique à + 15° est obtenu en lisant en haut du ménisque et en faisant la correction de température à l’aide des tableaux ci-dessous. Le troisième tableau donne l’extrait Houdart.

Tableau indiq

Le calcul de l’extrait Iloudart est encore plus simplifié lorsqu’on se sert de la règle à coulisse que Fauteur a spécialement fait établir dans ce but.

Cette méthode, appliquée aux vins naturels et non sucrés, donne des résultats très rapprochés de l’extrait sec. Pour les vins sucrés, il suffit de changer la

Fig. 15.

constante 2,062, en prenant 2, 52, comme l’indique M. Abela.

2° Par la densité du résidu de distillation ramené au volume primitif à + 15°.

En prenant la densité du résidu de distillation ramené à 200" à une température de + 15°, nous obtenons une valeur qui, diminuée de la densité de l’eau, est égale à la relation D — D', indiquée par M. Iloudart.

Cetie valeur multipliée par la densité moyenne de l’extrait sec, que nous considérons être égale à 2,0, nous donne un nouveau calcul de l’extrait, dont le résultat est sensiblement voisin des deux premières déterminations.

Ces différents calculs dérivant tous d’un même principe, basé sur l’équilibre qui existe entre la densité du vin d’une part, la densité de l’alcool contenu et la densité du vin sans alcool d’autre part, il nous a été facile de construire une règle à coulisse (fig. 15) donnant immédiatement:

1° L’extrait Iloudart., connaissant la densité du vin et son alcool;

2“ L’extrait correspondant à la densité du vin privé de son alcool;

3° Le degré alcoolique, connaissant la densité du vin et la densité du vin privé de son alcool.

4° Le degré alcoolique, connaissant la densité

du vin et l’extrait sec en poids.

Nous avons construit sur la face opposée une autre règle (fig. 16), donnant le rapport existant entre l’alcool en poids et l’extrait à 100°. Ces deux règles se complètent et permettent de calculer rapidement le vinage ainsi que le mouil¬

lage, en tenant compte, comme nous le verrons plus loin, de la somme alcoolacide indiquée par la circulaire du Ministère du commerce et de l’industrie.

Dosage de l’extrait dans le vide.

Cet extrait représente la totalité des matériaux fixes à 100°, et contient en outre la glycérine. Son poids, comparé à l’extrait sec, permet même d’évaluer approximativement la proportion de cette substance.

Nous effectuons ce dosage en introduisant 10oc de vin dans un petit vase de verre à fond plat, taré et numéroté, ayant les dimensions suivantes : hauteur, 20 mm ; diamètre, 50mm.

VIN. — SANGLÉ FERRIÈRE

Ce vase est placé dans un appareil spécial, où on fait le vide à l’aide d’une trompe double Alvergniat.

Les appareils à vide que nous employons au Laboratoire, se composent : ■de huit grandes caisses rectangulaires en bronze mesurant 13e" x 22e" x 30e", fixées à l’aide de boulons sur un solide châssis en fer scellé dans le mur (fig. 17). Ces caisses sont indépendantes, munies chacune d'un manomètre, et sont fer¬

mées sur le devant par une porte à charnières, pouvant être fortement comprimée sur une bande de caoutchouc, à l’aide d’une vis de pression.

Un réservoir à soupape est interposé sur la canalisation, pour éviter la rentrée de l’eau dans les appareils en cas de changement de pression.

Les vases à extrait sont posés sur une grille nickelée, qui repose elle-même sur une cuvette contenant la substance desséchante.

Le dosage demande quatre jours; on favorise l’évaporation d’abord avec de l’acide sulfurique, puis on la termine en présence d’acide phosphorique anhydre, en ayant soin de changer les acides tous les jours.

On fait rentrer l’air lentement, en prenant la précaution de le faire circuler, au préalable, à travers une colonne contenant du chlorure de calcium.

Les extraits retirés sont pesés de suite; l’augmentation de poids multipliée par 100 donne l’extrait dans le vide, par litre.

Dosage du sulfate de potasse.

1° Dosage en poids. — On précipite 100ec de vin, portés à l’ébullition dans un vase de Bohême, par 10cc d’une liqueur contenant 100®r de chlorure de baryum, 100®' de chlorhydrate d’ammoniaque et 50e' d’acide chlorhydrique par litre; puis on fait bouillir quelques minutes. (La présence du chlorhydrate d’ammoniaque facilite le dépôt du sulfate de baryte.)

On recueille le précipité sur un filtre (donnant après incinération de cendres), on s’assure que la liqueur filtrée ne précipite plus par le chlorure de baryum, puis on lave à l’eau bouillante jusqu’à disparition des matières salines. On sèche dans une étuve à 110°, et on incinère dans une moufle. Le produit de l’incinération est mis à refroidir dans un dessiccaleur, puis pesé. On retranche 3mm du produit de la pesée et ensuite on multiplie par 0,747, puis par 10 pour avoir le sulfate de potasse contenu dans lUt de vin.

2“ Contrôle du dosage du sulfate de potasse à l’aide du procédé Marty. — On se sert d’une liqueur renfermant 7®r de chlorure de baryum cristallisé (BaCl + 2aq) et 15" d’acide chlorhydrique pur par litre.

Cette liqueur est titrée de façon que 5" correspondent exactement à l®r de sulfate de potasse par litre, en opérant sur 25" de vin.

Qn procède ensuite de la façon suivante : Dans un premier tube à essai, on introduit 25" de vin et 5" de liqueur titrée. Dans un second tube à essai, on introduit la même quantité de vin et 10" de liqueur barytique. Après agitation, on laisse reposer vingt-quatre heures et on filtre, si cela est nécessaire, le contenu des deux tubes.

Au liquide du premier tube on ajoute un peu de chlorure de baryum : s’il ne s’est pas formé de précipité au bout de quelques minutes, le vin contient évidemment une quantité de sulfate de potasse inférieure à 1®'. Dans le cas contraire, on prend le liquide filtré du deuxième tube et on le divise èn deux portions; dans l’une on ajoute du chlorure de baryum, dans l’autre de l’acide sulfurique faible; s’il se produit un précipité par addition de chlorure de baryum, le vin sera plâtré au delà de 2?'; s’il n’y a pas de précipité et qu’on en obtienne un par l’acide sulfurique, le vin contiendra une dose de sulfate de potasse comprise entre 1 et 2«' par litre.

• Il peut arriver quelquefois que le vin contienne une quantité de plâtre exactement égale à 1 ou 2«'. On s’en apercevra en n’obtenant pas de précipité, ni par le chlorure de baryum ni par l’acide sulfurique dilué.

Cette opération menée avec soin est assez sensible et permet de doser le sulfate de potasse à Osr,l près.

Dosage du sucre réducteur.

d° A l’aide de la liqueur cupro-potassique. — Ou décolore 100" de vin par 108r de noir animal lavé et bien sec. Après agitation et 2 heures de contact, le vin filtré doit être absolument incolore.

D’autre part, on introduit dans un ballon de 250" à fond plat 10" de liqueur cupro-potassique (formule Neubauer et Vogel modifiée) (1), on ajoute quelques gouttes de lessive de potasse, puis 100" d’eau distillée et on porte à l’ébullition.

Le vin décoloré est mis dans une burette de Gay-Lussae et on le verse avec précaution dans la liqueur cuivrique, jusqu’à apparition d’oxydule rouge; on continue l’ébullition en ajoutant le vin goutte à goutte. La liqueur ne tarde pas à se décolorer, on s’arrête au moment précis où là teinte bleue a disparu. S’il y avait excès de vin, la liqueur deviendrait jaune et il faudrait recommencer le dosage.

On détermine exactement la fin de l’opération en interposant le ballon entre une feuille de papier et la lumière du jour, l’opérateur tournant le dos à la lumière. Après quelques secondes d’observation, le précipité cuivrique se dépose en rendant perceptible la couleur du liquide surnageant. S'il est encore bleu, on remet le ballon sur le feu, on ajoute quelques gouttes de vin, et ainsi de suite jusqu’à décoloration complète.

Cet essai doit être exécuté assez rapidement pour éviter une trop grande concentration de la liqueur.

10" de la liqueur cupro-potassique correspondant à 0,025 de glucose, il suffit de faire le petit calcul suivant pour déterminer la quantité de sucre contenu dans un litre de vin.

Soit n le nombre de centimètres cubes de vin qu’il a fallu verser pour réduire les 10" de liqueur cuivrique, on aura :

Le tableau suivant évite tout calcul.

(1) Préparation de la liqueur Neubauer et Vogel. — On fait dissoudre lk°,730 de sel de seignette dans 4'“, 800 de lessive de potasse pure (D = l,14) obtenue en mélangeant 3'“860 d’eau avec l,u,230 de lessive de potasse à 45° fiaumé. Après dissolution complète, on verse par petites portions, et en agitant, une solution tiède de 346,Jr,5 de sulfate de cuivre pur cristallisé dans 2l" d’eau.

On filtre, s’il y a lieu, sur du coton de verre et l’on ajoute environ 3IU d’une lessive de potasse, de façon à faire 10“'. On prend 10" de liqueur et on titre avec une solution de sucre pur interverti, contenant 0,25 de sucre p. 100.

La liqueur est ensuite exactement dédoublée à l’aide d’une lessive de potasse au tiers, puis on vérifie le titre.

Cette liqueur se conserve longtemps sans changer de titre.

VIN. — SANGLÉ FERRIÈRE 123

Lorsqu’on se trouve en présence d’un vin très sucré, il est nécessaire de procéder, avant la décoloration, à une dilution en rapport avec la quantité approximative de sucre, soit au 1/4, au 1/5% au 1/10% etc., de façon à avoir à verser au moins 10“ de vin, pour réduire les 10“ de liqueur cupro-potassique.

La décoloration au noir animal peut être remplacée par une précipitation de la matière colorante, au moyen du sous-acétate de plomb. A cet effet on traite 100'° de vin par 10“ d’une solution saturée de sous-acétate, on agite et on précipite l’excès de plomb par un volume connu d’une solution concentrée de sulfate de soude. On agite encore, on filtre et on procède au dosage comme précédemment, en tenant compte de l’augmentation de volume provenant des réactifs ajoutés.

2° Par fermentation. — On concentre rapidement 200“ de vin au quart du volume primitif, on précipite par l’acétate neutre de plomb et on filtre,- en recueillant un volume connu de liqueur. On éliminé l’excès de plomb par un peu d’acide sulfurique faible, on filtre à nouveau, on sature l’excès d’acide par un alcali, on ajoute un peu d’acide tartrique et on introduit dans une fiole avec un peu de levure fraîche.

La fiole (aussi légère que possible) est fermée par un bouchon traversé par deux tubes : le premier plonge dans le liquide par son extrémité inférieure, tandis que sa partie supérieure est fermée par un tube en caoutchouc et un bout de baguette de verre; le deuxième est ouvert et destiné au dégagement de l’acide carbonique. Ce gaz traverse un tube contenant une substance desséchante, destinée à fixer la vapeur d’eau qui pourrait être entraînée. Le tout est pesé, puis abandonné 48 heures dans une étuve à 30°. Au bout de ce temps on fait passer un courant d’air sec à travers l’appareil pour entraîner les dernières traces d’acide carbonique formé, puis on pèse. La différence obtenue entre les deux pesées représente la perte de poids due au dégagement d’acide carbonique que l’on transforme par le calcul en glucose anhydre. Sachant que théoriquement i00gr de glucose donnent 48,88 d’acide carbonique, il suffira donc de multiplier la perte de poids par 2,046.

Dans la pratique, 10051' de glucose ne donnant en réalité que 46,44 d’acide carbonique, il sera donc préférable de remplacer 2,046 par 2,153.

On ramènera ensuite au litre, en tenant compte des dilutions effectuées dans le cours de l’opération.

Ce procédé de dosage est long et peu employé. Il convient surtout aux vins assez riches en sucre, car un vin bien fermenté ne constitue pas un milieu très favorable au développement de la levure. Dans tous les cas, il reste toujours du sucre infermentescible, réduisant la liqueur cupro-potassique.

Essai au polarimètre.

Les vins naturels bien fermentés sont généralement sans action sur la lumière polarisée, ou donnent une légère déviation à gauche, due à la présence d’une petite quantité de lévulose fermentant difficilement.

On procède à cet essai en remplissant exactement un tube de 20“ de longueur

avec du vin décoloré au noir animal ou au sous-acétate de plomb, puis en examinant au polarimèlre à pénombre.

Trois cas peuvent se présenter :

1° La déviation est à droite. — Le vin contient probablement de la saccharose, de la glucose et de la dextrine, ou l’une de ces trois substances.

2° La déviation est à gauche. — Le vin contient plus probablement de la lévulose.

3“ La déviation est nulle. — Le vin renferme une quantité de matières réductrices inférieure à 3*r par litre, ou bien s’il en contient plus de 3«r, il peut renfermer un mélange de lévulose et de glucose.

Cette déviation polarimétrique étant la somme algébrique de produits déviant les uns à droite, les autres à gauche, il s’ensuit que le résultat obtenu n’est pas toujours en rapport avec la quantité de sucre dosé par la liqueur cuivrique et ne peut fournir que des indications pour la recherche spéciale des sucres ajoutés frauduleusement.

Dosage des gommes.

Les vins contiennent toujours une quantité plus ou moins considérable de matières gommeuses et mucilagineuses.

M. Béchamp (1) a trouvé, dans quelques vins, les quantités suivantes de ces -matières gommeuses :

Vin d'Alicante . l^OO de gomme par litre.

— de Carignan . lsr,04 —

— d’Araman . O"', 95 —

— d’Œillade . . 0sr,91

D’autres auteurs ont trouvé :

Dans un vin d’Olmeto (Corse) . 4gr,36 de gomme par litre.

— de Sallacoro (Corse) . —

— du Var . 2gr,03

On connaît deux procédés de dosage des matières gommeuses :

1° Méthode de M. Reboul (2). — On évapore 100°° de vin de façon à les réduire à 6 ou 7°'; au bout de 24 heures de repos on jette le tout sur un filtre et on lave quatre fois avec 5°° d’alcool à 40-42" chaque fois. Dans la liqueur fillrée on ajoute peu à peu et en remuant 100-110°° d’alcool à 92°, ce qui porte le titre alcoolique à 83-84°. (On a soin d’ajouter la première porlion d’alcool lentement et en remuant constamment pour éviter la formation d’une masse visqueuse difficile à laver. On réussit même mieux la précipitation eu versant lentement la solution. alcoolique dans 110°° d’alcool à 92°).

Après 24 heures de repos, la gomme s’est déposée sur les parois du vase, on la lave avec 25°° d alcool à 85”, puis on la dissout dans l’eau chaude et on évapore au bain-marie jusqu’à ce qu’on obtienne un poids constant, ce qui demande environ 4 ou 5 heures.

(1) Comptes rendus, t. XXX, p. 968.

(2) Journ. de Pharm. et de Chim., t. II, p. 117.

VIN. — SANGLÉ FERRIÈRE 125

On pèse, puis on incinère pour pouvoir déduire, par une deuxième pesée, la quantité de matières minérales précipitées avec les gommes.

2“ Méthode de M. Pasteur (1). — On réduit le vin au 15e de son volume environ, on laisse cristalliser le tartrate acide de potasse pendant 24 heures, et on ajoute à l’eau mère, séparée du tartre, environ trois à quatre volumes d’alcool à 90°. Le précipité se présente sous deux étals : tantôt il se rassemble et s’agrège promptement en diminuant beaucoup de volume; tantôt il reste sous forme de précipité floconneux.

M. Pasteur attribue cette dernière forme du précipité à la présence de sels de chaux, principalement du tartrate neutre, associé à la gomme. Le précipité* est lavé, par décahtation, à l’alcool à 90» et purifié par dissolution dans l’eau, on filtre et on précipite une deuxième fois par l’alcool. Les gommes sont recueillies sur un filtre taré, lavées avec de l’alcool à 90°, séchées à 100° et pesées. On a souvent beaucoup de peine à les débarrasser des sels de chaux auxquels elles sont mélangées.

Pour obtenir le poids net des gommes, on incinère après la pesée, on note le poids des cendres et on dose leur alcalinité. Par le calcul on transforme cette alcalinité en tartrate neutre de chaux, on ajoute au poids des cendres l’acide tartrique correspondant à ce sel, puis on retranche le tout du poids brut.

Dosage de l'acidité totale.

d» Procédé à la touché. — On introduit 25“ de vin dans un becher-glass, puis on verse lentement la liqueur décime de potasse, contenue dans une burette à déversement Dupré, graduée en dixièmes de centimètre cube (fig. 18). Au contact de la liqueur alcaline, la teinte du vin se modifie sensiblement, et lorsqu’elle commence à devenir violacée, on ne laisse plus tomber la liqueur acidimétrique que goutte à goutte, en prélevant de temps en temps, au bout d’un agitateur très fin, une goutte de vin que l’on dépose au milieu d’une bande de papier au tournesol sensible. Le point de saturation exact est facile à saisir : car, à l’endroit où la goutte a été déposée, il se forme par capillarité une auréole colorée. On s’arrête lorsque les bords intérieurs de cette auréole sont de la même teinte que le tournesol sensible, ou à peine bleutés. Dn petit excès de liqueur acidimétrique serait accusé par un bleuissement accentué de l’endroit touché.

Il suffit ensuite de multiplier le nombre de centimètres cubes versés par 0,0049, puis par 40, pour obtenir l’acidité totale du vin par litre, exprimée en acide sulfurique.

(t) Études sur le vin, Pasteur, p. 294.

Le tableau ci-dessous dispensé de tout, calcul, en se servant, bien entendu, d’une liqueur décime de potasse.

pied ou dans un vase de Bohême, on ajoute 2 gouttes d’une solution alcoolique de phtaléine du phénol, puis on laisse tomber goutte à goutte la liqueur décime de potasse jusqu’à apparition persistante de la teinte rosée. A ce moment on introduit 10" de vin, on remplit la burette contenant la liqueur titrée et on en laisse tomber avec précaution jusqu’à ce que le vin, après avoir passé au vert, demeure légèrement rose. Cette teinte est facilement visible, même en présence de la matière colorante verdâtre du vin,

Ce procédé de dosage donne toujours des résultats un peu forts, comparativement au procédé à la touche-.

Si le vin contient de l’acide carbonique, on a soin de bien l’agiter avant la prise d essai; on peut même le: porter rapidement à l'ébullition ou l’exposer quelques instants dans le. vide, -comme l’a conseillé M. Pasteur.

M. Pasteur détermine l’acidité totale d’un vin en employant de l'eau de chaux

VIN. — SANGJÆ FERRIÈRE 127

titrée, jusqu’à apparition d’un trouble floconneux de couleur neutre, grise ou foncée (1).

M. Toqy-Garcin emploie une solution de soude caustique à raison de 6*", 32 par litre. Cette liqueur correspond à une solution de ÎO^ d’acide sulfurique pur par litre. Il titre, comme dans le procédé de M. Pasteur, jusqu’à apparition d’une teinte noire accompagnée d’un précipité. Un excès d’alcali détermine un précipité floconneux et la liqueur devient verte.

Ces procédés de dosage, quoique assez délicats, réussissent bien lorsqu’on se trouve en présence de vins naturels, mais il n’en est plus' de même lorsqu’on opère sur des vins colorés artificiellement.

Dosage des acides volatils.

1» Acides volatils libres. — On sature 100cc de vin avec une quantité suffisante de potasse diluée, puis on distille en recueillant environ les 3/4 du volume primitif. On ajoute ensuite au résidu de la distillation une quantité d’acide sulfurique dilué correspondant exactement à la quantité de potasse décime employée, puis on distille à nouveau dans un appareil en verre. On pousse la distillation très loin, on remet de l’eau et on distille encore jusqu’à sec. On obtient ainsi un liquide distillé contenant l’ensemble des acides volatils, qu’on dosera à l’aide de la liqueur décime de potasse.

On dose encore facilement les acides volatils libres en évaporant 10" de vin dans le vide, en reprenant le résidu par un peu d’eau tiède et évaporant une deuxième fois. Dans ces conditions, la totalité des acides volatils libres, composés en majeure partie d’acide acétique, est entraînée. Il suffit de doser l’acidité fixe sur le résidu de l’évaporation pour obtenir, par différence avec l’acidité totale, l’acidité volatile libre.

2° Acides volatils combinés. — On sature un volume déterminé de vin par un alcali, on distille l'alcool, puis on ajoute un excès d’acide phosphorique sirupeux. On distille une deuxième fois pour recueillir les acides entraînés, et ûn titre avec une solution décime de potasse.

Ce procédé, indiqué par Frésenius, recommandé par Kissel (2), donne la totalité des acides volatils libres ou combinés. Connaissant les premiers par un précédent dosage, il est facile de déterminer la proportion des deuxièmes.

Dosage de l'acide carbonique.

Dans un vin normal, bien fermenté, la proportion d’acide carbonique est peu considérable. On peut en déterminer la quantité par un des deux procédés suivants :

1» Dans un ballon de 250" on introduit 100" de vin et on chauffe au bainmari en recueillant les gaz dans une dissolution de chlorure de baryum ammoniacal maintenue à l’abri de l’air.

(1) Études sur le vin, Pasteur, p. 205.

(2) Joum. de Pharm. et de Chirn., t. XII, p. 355.

Le précipité de carbonate de baryte est rassemblé en chauffant légèrement la liqueur, puis on filtre et on lave rapidement à l’eau ammoniacale. Le filtre et son contenu sont desséchés, incinérés, puis repris par un peu d’acide sulfurique très dilué; on évapore doucement et on calcine à nouveau.

Du poids de sulfate de baryte on déduit la quantité d’acide carbonique.

2° On chauffe au bain de sel un ballon contenant 100e' de vin. A l’aide d’un tube coudé, on reçoit l’acide carbonique dégagé, dans une solution de sous-acétate de plomb. Ce réactif est contenu dans un petit ballon fermé par ; un bouchon, traversé par deux tubes de verre : l’un reçoit les gaz et plonge au fdpd du liquide ; l’autre, coudé deux fois à angle droit, va plonger dans une solution de soude caustique, qui évite la rentrée de l'acide carbonique de l’air. \

Le carbonate de plomb est recueilli sur un filtre taré, lavé, séché éi pesé.

Un gramme de carbonate de plomb contient 0sr,1648 d’acide carbonique, et lgr d’acide carbonique occupe un volume de 303e0 à une pression de 760'y* et à une température de 0° (1). \

Dosage du bitartrate de potasse.

1° Procédé de MM. Berthelot et de Fleurieu (2). — Ce procédé est basé sur l’insolubilité de la crème de tartre, en présence d’une quantité suffisante d’un mélange d’alcool absolu et d’éther à volumes égaux.

Dans une fiole conique d’une contenance de 230" on introduit 25" de vin, puis 100" du mélange éthéro-alcoolique, on bouche la fiole, on la porte ensuite dans une glacière ou en un lieu frais, et on l’y laisse 48 heures; au bout de ce temps on décante sur un filtre le liquide surnageant, puis on lave les cristaux à l’aide du mélange éthéro-alcoolique jusqu a ce que le liquide filtré ne soit plus acide.

Le filtre et son contenu sont introduits dans la fiole, où on a fait la précipitation, on dissout le tartre dans l’eau bouillante, puis on titre l’acidité à l’aidé d’une solution décime de potasse, en se servant de la phtaléine du phénol comme indicateur. Le nombre de centimètres cubes de liqueur alcaline employé pour la saturation est multiplié par 0,01881, puis par 40; pour obtenir le bitartrate contenu dans un litre, on ajoute ensuite 0,20 correspondant au tartre non précipité par le mélange éthéro-alcoolique ou entraîné dans les lavages (3).

Le tableau ci-après donne la quantité de tartre par litre, en opérant sur 23" de vin et en titrant avec une solution de potassé décime.

(1) Traité des vins, C. Viard, p. 667.

(2) Ann. de Chim. et de Phys., 4e série, t. X, p. 177.

(3) M. Pasteur a constaté des erreurs sensibles et variables dans le procédé de MM. Berthelot et de Fleurieu, erreurs qu’il attribue à la précipitation d’une certaine quantité de tartrate de chaux. ( Etudes sur le vin, Pasteur, p. 268.).

VIN. — SANGLÉ FERRIÈRE

de tartre; on laisse cristalliser 24 ou 48 heures, on décante les eaux mères et on lave les cristaux à deux ou trois reprises avec de l’eau saturée de bitartrate de potasse, on sèche et on pèse. Comme contrôle on peut calciner le tartre pesé et doser l’alcalinité des cendres. Sachant que 1“ de liqueur décime d’acide sulfurique correspond à 0,00691 de carbonate de potasse et qu’une partie de carbonate de potasse représente 2,72 de tartre, il sera facile de calculer ce dernier.

M. Rehoul, dans ses nombreux dosages de gomme dans les vins, a eu à éliminer souvent la crème de tartre. Il a apporté une modification au procédé Pasteur qui n’a que l’inconvénient d’exiger une trop grande quantité de vin. L’auteur opère sur 100“= de vin, évapore au bain-marie, fe.it cristalliser le tartre et le lave ensuite quatre fois avec 5“ d’alcool à 42 degrés. La crème de tartre est ensuite dissoute et titrée comme dans le procédé de MM. Berthelot et de Fleuriéu.

M. Borgmann (1) emploie seulement 50°° de vin, il ajoute un peu de sable, évapore au bain-marie et ajoute après refroidissement 7co d’alcool à 96°. Il agite, laisse reposer douze heures à une basse température et lave les cristaux à l’alcool. La crème de tartre est dissoute et titrée avec une solution normale de soude au 1/10”.

Dosage de l’acide tartrique libre.

Cet acide peut exister normalement dans les vins jeunes ou provenant de raisins incomplètement mûrs.

. Connaissant par un dosage antérieur la quantité de bitartrate de potasse, on

(1) Journ. de Pharm. et de Chim., t. XXII, p. 274.

ENCTCLOP. CHIM. 9

ajoute à 25'° de vin contenus dans une fiole conique, 2“ d’une solution composée de 250sr d’acétate de potasse et de 500“ d’acide acétique crislallisable par litre. On introduit 100“ du mélange éthëro-alcoolique, puis on continue comme dans le dosage du tartre par le procédé de MM. Berthelot et de Fleurieu.

La différence obtenue entre les deux dosages est calculée en tartre par litre, puis multipliée par 0,797, pour obtenir l’acide tartrique libre.

On peut éviter l’emploi de l’acétate de potasse en saturant exactement 10“ de vin par de la potasse et en ajoutant 40“ de vin non saturé. On prélève sur ce mélange 25“ et on continue comme précédemment. Ce procédé est bon, mais il est nécessaire d’ajouter un peu d’acide acétique.

M. Pasteur dose l’acide tartrique, en recueillant le produit des lavages de la crème de tartre dosée par son procédé, il filtre, acidulé légèrement par l'acide acétique et ajoute un peu d’acétate de potasse; 24 heures après les cristaux sont recueillis et pesés.

MM. Reboul et Borgmann utilisent aussi les eaux mères résultant du lavage des cristaux de tartre. On chasse l’alcool, on reprend par un volume d’eau déterminé que l’on partage ensuite en deux parties. L’une est neutralisée exactement par de la potasse diluée, puis réunie à l’autre moitié. On évapore et on continue comme ils l’ont indiqué dans leur procédé de dosage du bitartrate de potasse.

Dosage de l’acide malique.

L’acide malique existe naturellement dans beaucoup de vins, sa proportion peut quelquefois atteindre 2 à 3s1 2 3' par litre. M. Ordonneau (1) a trouvé que certains vins blancs de la Vendée contenaient souvent plus d’acide malique que d’acide tartrique total, et a montré que cet acide disparaissait par le vieillissement du vin. Le même auteur a isolé l’acide malique en obtenant d’abord un tartromalate de chaux, qu’il a décomposé ensuite par l’acide sulfurique.

Ce procédé d’extraction ne peut malheureusement pas être appliqué au dosage de l’acide malique. Il n’y a guère que le procédé de M. Berthelot qui puisse être employé.

Procédé de M. Berthelot (2). — Après avoir concentré le vin au 1/10°, on ajoute un volume égal d’alcool à 90°, la majeure partie des sels insolubles dans ce véhicule ne tardent pas à se déposer. On décante et on ajoute à la liqueur claire une petite quantité d’un lait de chaux très dilué et en léger excès. Le malate de chaux est précipité, on le recueille et on le fait cristalliser dans de l’acide azotique au d/KK On obtient aussi ün bimalate de chaux, dont le poids multiplié par 0,59 donne celui de l’acide malique.

M. Manseau (3) conseille de faire deux essais simultanés, de façon que, lorsqu’on a ajouté le lait de chaux, on puisse s’assurer sur l’essai témoin que l’acide tartrique a été complètement éliminé. Dans le cas contraire on obtient, après

(1) Butl. de la Société chirn., n° 141 (1891), p. 241.

(2) Bull, de ta Société chim., t. XXIV, p. 288.

(3) Revue int. des falsifications , 15 juin 1892, p. 190.

addition d’alcool, un mélange de malate de chaux et de tartromalate de chaux cristallisé en aiguilles isolées ou réunies, visibles au microscope*

Dosage de l'acide citrique.

La présence de cet acide, dans les vins naturels n’a pas encore été bien démontrée; néanmoins on peut avoir à le rechercher ou à le doser. On emploie le procédé suivant : 100“ de vin sont évaporés à environ 7“, on précipite par 30“ d’acool à 80° et on laisse déposer une heure.

On filtre, on évapore l’alcool, et on ramène le résidu à 20“ en l'additionnant d’eau distillée, puis on sature incomplètement avec de l’eau de chaux, on ajoute un peu de noir animal, on filtre et on lave de façon à faire 100“. La liqueur est ensuite traitée par 1/2“ ou 1“ d’acétate de plomb saturé.

Le précipité est recueilli sur un filtre, puis lavé et décomposé par l’hydrogène sulfuré; on sépare le sulfure de plomb précipité, puis on évapore la liqueur à 15", on alcalinise par un peu de chaux et on filtre. La. liqueur filtrée est acidulée par un peu d’acide acétique et après une heure on recueille le tartrate de chaux formé, on évapore à sec, on reprend par l’eau chaude et on concentre jusqu’à ce que le citrate de chaux se dépose. On le recueille sur un filtre taré, on lave à l’eau chaude et on le pèse. Son poids multiplié par 0,737, puis par 10, donne la proportion d’acide citrique par litre (1).

Dosage de l’acide succinique.

On évapore dans le vide 200“ de vin, en présence d’un peu de sable. Le résidu est épuisé en plusieurs fois par 200“ d’éther, on filtre, on fait évaporer lentement la solution éthérée, et l'acide succinique se dépose sous forme de petits cristaux que l’on dissout dans l’eau distillée et dont on détermine la proportion par un titrage acidimétrique.

On peut encore épuiser lé résidu de l’évaporation du vin dans le vide par de l’alcool éthéré; on filtre les liqueurs provenant de l’épuisement, on évapore au bain-marie, puis dans le vide. On transforme l’acide succinique en succinate de chaux par une addition d’eau de chaux au résidu de l’évaporation, et on enlève les dernières traces d’impuretés à l’aide du mélange éthéro-alcoolique.

: Le succinate de chaux est purifié par une digestion de 24 heures dans de l’alcool à 80", puis recueilli sur un filtre taré; on sèche et on pèse, 156 de succinate de chaux correspondent à 118 d’acide succinique.

Procédé de M. Ma.ca.gno. — Un litre de vin est mis à digérer avec de l’hydrate de plomb; on évapore le mélange au bain-marie et on épuise par de l’alcool concentré.

Le succinate de plomb est dissous à l’ébullition par une solution aqueuse au l/10e d’azotate d’ammoniaque. La liqueur est filtrée, décomposée par l’hydrogène sulfuré, puis, après filtration, soumise à l’ébullition, saturée ensuite par l’am-

(1) Zeitschrift, de Frésénius, t. XXI, p. 62.

moniaque et, enfin, précipitée par le chlorure ferrique. On recueille le succinate

de fer formé, on le lave et on le calcine.

Le poids d’oxyde ferrique permet de calculer l'acide suceinique avec lequel il était combiné (1 de sesquioxyde de fer correspond à 0,731 d’acide suceinique).

M. Portes a conseillé, h juste raison, lorsqu’on emploie le procédé Macagno, d’éliminer au préalable le tanin qui, précipitant aussi parle chlorure ferrique, augmente sensiblement la quantité de sesquioxyde de fer provenant de l’incinération.

Dosage de la glycérine.

1° Procédé dé M. Raynaud. — On évapore lentement 250“ de vin, de façon à obtenir 50“ environ; on sature par l’eau de baryte, on ajoute un peu de sable et on achève la dessiccation dans le vide. Le résidu de l’évaporation est complètement épuisé par un mélange d’alcool et d’éther à volumes égaux. Cette solution est distillée au bain-marie ; on termine l’évaporation dans le vide, puis on reprend le résidu formé de glycérine et de matières extractives étrangères par un peu d’alcool que l’on introduit dans une nacelle de platine. Celle-ci est placée dans le vide, en présence d’acide sulfurique, puis d’acide phosphorique anhydre, et on pèse après dessiccation complète des matières qu’elle contient. La nacelle est ensuite introduite dans un tube entouré d’un bain d’huile chauffé à 120”.

On fait le vide dans l’appareil, de façon à n’avoir qu’une très petite rentrée d’air, réglée facilement au moyen d’un tube de verre effilé, placé à la partie opposée du tube. Dans ces conditions, la glycérine distille dans le vide; au bout de quelques heures, on retire la nacelle de platine, on la laisse refroidir dans le dessiçcateur et on pèse. La perte de poids indique la quantité de glycérine contenue dans 250“ de vin.

Lorsqu’on se trouve en présence d’un vin plâtré, la méthode doit être modifiée de la façon suivante (1):

Après la dessiccation dans le vide, on épuise le résidu par de l’alcool absolu, et la solution alcoolique est traitée par l’acide hydrofluosilicique, qui précipite la potasse. Après un repos de 24 heures, on filtre, on sature par l’eau de baryte, et on termine comme ci-dessus. *

2" Procédé de M. Médians (2). — On évapore 100“ de vin à une douce température, jusqu’à 10“. On ajoute 13«r de sable et 3“ de lait de chaux (2 parties de chaux pour 5 d’eau), puis on évapore à siccité.

Le résidu est traité quatre fois par 50“ d’alcool à 96» bouillant. On retire, par distillation, 150“° d’alcool et on évapore jusqu’à consistance sirupeuse; on traite le résidu par 10e» d’alcool absolu et on verse dans un flacon avec 15“ d’éther, Quand le liquide est éclairci, on le verse dans un flacon de faible poids, taré. On chauffe légèrement le flacon pour enlever l’éther et l’alcool; on ferme le flacon on laisse refroidir et on pèse.

(1) Raynaud, Comptes rendus de l’Acad. des sciences, t. XC, p. 1079. (?) Journ. de Pharm. et de Chim., t. XV, p. 429.

VIN. — SANGLÉ FERRIÈRE

. 3° Procédé Pasteur. — 250“ de vin sont' décolorés par du noir animal et évaporés lentement à une température de 70°. Quand la liqueur est réduite à 100“ environ, on la sature, en léger excès, par un peu de chaux, éteinte; l’évaporation est ensuite achevée dans le vide sec. Le résidu est traité par 1 partie d’alcool absolu et 1 partie 1/2 d’éther à 62°. On filtre le liquide éthéro-alcoolique, on l’évapore lentement dans une capsule tarée, on le dessèche dans le vide, puis on pèse. La glycérine pesée contient environ de 1 à 2 p. 100 de substances étrangères.

4° Procédé de M. F. Jean. — L’auteur recommande d’opérer de la façon suivante: On évapore 250“ de vin, de façon à obtenir 100“ environ, le vin réduit est agité avec de l’oxyde de plomb récemment précipité, puis rendu légèrement alcalin par l’eau de baryte.

On filtre, on lave et on neutralise le liquide filtré par l’acide sulfurique dilué. La liqueur est concentrée; lorsque le volume est réduit à environ 50“, on y incorpore 5®r d’oxyde de plomb, 10gt de sable et 20s1' de sulfate de baryte. On évapore et on sèche à 100°.

La masse desséchée est pulvérisée et épuisée par un mélange de 1 partie d’alcool à 90° et 1 partie d’éther à 62° B. Le liquide éthéro-alcoolique est étendu à 60“ ; la moitié est concentrée à basse température, puis on y ajoute 20»' de litharge séchée et pulvérisée et on achève l’évaporation au bain-marie. On sèche ensuite à l’étuve à 105-110° jusqu’à poids constant, et on note l’augmentation de poids subie par la litharge.

Le reste de la liqueur éthéro-alcoolique, soit 30“, est évaporé dans une capsule plate en verre de Bohême. On sèche à l’étuve à 160-170° jusqu’à invariabilité de poids, et on pèse.

L’augmentation de poids de la litharge, diminuée du poids des matières fixes à 160-170°, multipliée par 1,243, puis par 8, donne le poids de la glycérine contenue dans un litre de vin.

5° Procédé de M\ Macagno. — On réduit, par évaporation lente, 500“ de vin jusqu’à environ 300“, on ajoute 10 à 15®r d’oxyde de plomb fraîchement précipité, et on mêle bien le tout à chaud. Le précipité obtenu est séparé par filtration du liquide contenant la glycérine. Le liquide est évaporé au bainmarie et on mélange le résidu avec de l’oxyde de plomb hydraté, en suspension dansd’alcool. Dans ces conditions, le sucre et les acides sont précipités. On filtre et on traite la liqueur par un courant d’acide carbonique qui précipite l’excès de plomb et transforme la potasse, mise en liberté par l’oxyde de plomb, en carbonate insoluble dans l’alcool. On procède à une dernière filtration et, par évaporation de la liqueur claire, on obtient la glycérine.

Dosage du tanin.

Beaucoup de méthodes ont été proposées pour doser les matières astringentes dans le vin; mais, en général, elles donnent presque toujours des résultats trop forts.

Les procédés généralement employés sont les suivants :

1* Procédé de M. Aimé Girard (1). — Ce procédé est basé sur la propriété que possède le tissu animal de fixer le tanin. M. Aimé Girard emploie de préférence la corde à violon, formée de cinq boyaux de mouton purifiés et blanchis (ré de violon préparé par MM. Thibouville et Lamy).

On réunit quatre ou cinq de ces cordes, on en coupe des fragments dont on pèse lst 'pour doser l’humidité. On. en pèse ensuite pour les vins faibles, 5*' pour les vins chargés en couleur; la quantité pesée est mise à tremper dans l’eau pendant 4 à 5 heures; les boyaux se ramollissent, se gonflent et peuvent se détordre facilement à la main ; on sépare ensuite les cordes pesées et on les plonge dans 100“ devin à essayer. Après 24 ou 48 heures de contact, la matière colorante a complètement disparu; on s’assure, par un peu de perchlorure de fer, qu’il n’y a plus de tanin dans la liqueur, puis on lave les fragments de corde à deux ou trois reprises à l’eau distillée, et on les sèche à 40 ou 45° dans un vase plat. Lorsqu’ils ont perdu leur propriété adhésive, on les introduit dans un flacon pouvant être bouché à l’émeri, et l'on achève la dessiccation à une température de 100°, on bouche le flacon et on pèse.

L’augmentation de poids subie par les cordes (en tenant compte de l’humidité qu’elles contenaient avant le dosage) représente la proportion de matière colorante et d’œnotanin contenue dans, le vin.

2° Procédé de M. A. Gautier (2). — On prend 200“ de vin auquel on ajoute 3er de carbonate de cuivre pulvérisé, on agite et on transvase dans un flacon, d’une contenance d’environ 400“, on remplit avec de l’alcool à 86°; puis on abandonne le tout au repos pendant 24 heures.

Le précipité d’œnotannate de cuivre est jeté sur un filtre et lavé à l’alcool faible, jusqu’à complète élimination de la matière colorante. Le filtre et son précipité sont alors introduits dans un flacon de 150“, jaugé et portant un trait indiquant 30“. Ce flacon a été, au préalable, rempli d’oxygène ou d’air; et on y a verse 30“ d”eau contenant 10 p. 100 d’ammoniaque liquide, on bouche rapidement, on place le flacon sous l’eau et on agite de temps en temps. L’cenotannate de cuivre se dissout et absorbe une quantité d’oxygène proportionnelle à son poids. Au bout de 24 heures on ouvre le flacon sous l’eau et on mesure le volume d’oxygène absorbé.

: 3° Procédé de MM. Roos, Cusson et Giraud (3). — On prend 25“ de vin qu’on additionne d’ammoniaque jusqu’à faible alcalinité, puis on titre à l’aide d’une solution d’acéto-tartrate de plomb ammoniacal, préparé de la façonusuivanle :

Qn fait une solution à 10 p. 100 d’acide tartrique qu’on sature d’ammoniaque jusqu’à faible alcalinité, on ajoute une solution d’acétate neutre de plomb jusqu’à ce que le précipité qui se forme ne se redissolve plus dans la liqueur, puis on filtre.

Cette liqueur est titrée, en prenant 25“ d’une solutiorf de tanin à 5»r par litre, on sature par quelques gouttes d’ammoniaque, puis à l’aide d’une burette graduée on laisse tomber la solution d’acéto-tartrate de plomb de 2 en 2“ pour un

(1) Comptes rendus de l’Acad. des sciences, t. XCV, p. 185.

(2) Sophistication des vins, p. 168.

(3) Journ. de Pharm et de Chim., t. XXI, p. 50.

VIN. — SANGLÉ FERRIÈRE

premier essai approximatif. De temps en temps on prélève, à l’aide d’une baguette de verre, une goutte de liqueur qu’on dépose sur une double feuille de papier sans colle. Le précipité adhère au papier, tandis que par capillarité le liquide s’étend et pénètre jusqu’à la feuille inférieure. Près de la tache on dépose une goutte de solution de sulfure de sodium, en ayant soin que le liquide se mélange bien par capillarité au liquide entraîné précédemment, mais sans ' atteindre le précipité.

Ce précipité forme sur le papier une tache à contours très nets, qui se fonce sous l’influence du sulfure de sodium, mais qui ne s’entoure d’une auréole brune qu’à partir du moment où le tanin est entièrement précipité.

Après avoir déterminé approximativement le titre de la liqueur, on fait une deuxième opération en essayant avec lé sulfure de sodium après chaque addition de 5 gouttes de réactif.

On détermine la proportion de tanin contenu dans les 25“ de vin en opérant de la même façon que pour le titrage de la liqueur.

L’emploi de la liqueur à l’acéto-tartrate de plomb ammoniacal présente, malheureusement, l’inconvénient de précipiter aussi les phosphates.

M. Nicolle (1) a montré, en effet, que 0,729 de précipité plombique obtenu avec un vin naturel non phosphaté ont fourni 0,245 de précipité phosphomolybdique, renfermant 0,00729 d’anhydride phosphorique, et correspondant à 3*r p. 100 de phosphate plombique.

Cette erreur peut être négligeable pour certains vins; mais, comme le fait judicieusement remarquer l’auteur de la critique, elle devient considérable lorsqu’on se trouve en présence de vins phosphatés ou riches en acide phosphorique.

M. Roos recommande (2), pour parer à l'inconvénient de son procédé, de précipiter, au préalable, tout l’acide phosphorique à l’état de phosphate ammoniaco-magnésien par une addition suffisante de magnésie.

Pour faciliter la conservation de la liqueur titrée, l’auteur prépare une solution à 10 p., 100 d’acétate neutre de plomb et, d’autre part, une. solution de tartrate d’ammoniaque alcalin contenant 5 p. 100 d’acide lartrique. Les deux solutions sont conservées à part et mélangées par parties égales au moment de l’emploi; le mélange est ensuite additionné d’une quantité d’eau distillée variable Suivant le titre que l’on veut donner au réactif.

4° Procédés au permanganate de potasse. — a) Méthode de M. Lowenthal. — Cette méthode est basée sur l’oxydation du tanin à l’aide du caméléon en solution acide et en présence de carmin d’indigo.

M. Lowenthal opérant directement sur le vin, les autres principes susceptibles de S’oxyder en présence du permanganate, tels que l’alcool, la glycérine, etc., nuisent au dosage, en donnant une quantité beaucoup trop forte de tanin.

b) Méthode de M. Carpené. — L’auteur de eètte méthode a eu pour but principal d’éliminer les substances étrangères au .tanin, et comme lui avides d’oxygène. 11 traité le vin par l’acétate de zinc ammoniacal, recueille le précipité

(1) Journ. de Pharm. et de Çhim., t. XXIV, p. 150.

(2) Journ. de Pharm. et de Chim., t. XXIV, p. 470.

de tannate de Zinc formé, le lave à l’eau bouillante, lé dissout dans l’acide sulfurique et continue suivant les indications de Lowenthal.

c) Méthode de M. J. Pi. — C’est la méthode précédente modifiée. On prépare d’abord une solution d’acétate de zinc ammoniacal, en dissolvant 4®', 5 d’acétate de zinc cristallisé dans un peu d’eau distillée et en ajoutant de l’ammoniaque jusqu’à ce que le précipité formé soit redissous, on complète ensuite à 200".

La liqueur titrée de permanganate de potasse contient 0,558 de ce sel par litre. 1" de cette dissolution doit correspondre à 1’""’ de tanin pur.

La solution sulfurique d’indigo est préparée en traitant 1**,5 d’indigotine sublimée par 30er environ d'acide sulfurique pur. Au bout de quelques jours on étend à lm, on filtre et on titre avec la solution de caméléon.

. On opère sur 10co de liqueur d’indigo, additionnée de 10" d’acide sulfurique pur, on étend ensuite à l1»' avec de l’eau distillée. Le tout est contenu dans un grand ballon ou dans un vase à précipité, reposant sur une feuille de papier blanc. ^La solution de caméléon contenue dans une burette de Gay-Lussac est versée goutte à goutte, en agitant le liquide, jusqu’à apparition de la teinte jaune, indiquant la fin de l’opération. Le nombre de centimètres cubes versé représente le titre de la liqueur d’indigo.

Comme dans la méthode Carpené, on prépare le iannale de zinc en précipitant 10" de vin par 5" de la solution d’acétate de zinc ammoniacal, on évapore au bain-marie, on ajoute de l’eau bouillante et on recueille le précipité sur un filtre. On le lave à l’eau chaude et on Je dissout dans l’acide sulfurique faible (10" d’acide pur par litre) et on détermine comme précédemment la quantité de solution de caméléon nécessaire pour oxyder l’indigo et le tanin contenus.

Connaissant le litre de la solution d’indigo d’une part, et le titre de la liqueur au permanganate d’autre part, il est facile de calculer le tanin dosé.

5° Procédé de M. F. Jean. — L’auteur est parvenu à séparer les différentes matières astringentes contenues dans les vins. Il les dose de la façon suivante :

a) Dosage de l’.oenotanin. — On concentre 250" de vin, de façon à obtenir unvolume d’environ 100", on agite avec un excès de sulfure d’arsenic précipité, on filtre et on lave. La liqueur est concentrée jusqu’à 50", puis on ajoute 10^r de silice et 20sr de sulfate de baryte, après dessiccation à 100° on pulvérise la masse et on l’épuise par l’éther chaud. L’éther est évaporé et le résidu dissous dans un peu d’alcool.

D’autre part, on pèse l«r de peau en poudre, préalablement lavée à l’alcool et séchée à 100°, on en fait une pâle épaisse en y incorporant quelques gouttes d’eau distillée, puis on laisse macérer un quart d’heure avec la solution alcoolique. La liqueur est filtrée sur un carré de batiste sec et taré ; on lave à l’alcool, on comprime légèrement pour chasser l’excès de liquide, et on sèche au bainmarie, puis à l’étuve à 100° jusqu’à poids constant. L’augmentation de poids subie par la peau donne la quantité d’œnotanin contenu dans 250" de vin.

b) Dosage de l’acide œnogallique. — Les vins qui ont séjourné longtemps sur les marcs contiennent une certaine quantité d’acide œnogallique.

M. F. Jean dose cet acide dans la liqueur alcoolique séparée de l’opération précédente.

VIN. — SANGLÉ FERRIÈRE

La solution alcoolique est étendue à 100“ avec de l’eau distillée, et on titre sur 20“ avec une liqueur titrée d’iode.

On obtient cette liqueur en dissolvant 0**',2 d’iode dans une solution d’iodure de potassium et en étendant de façon à faire un litre. Pour titrer la liqueur d’iode, on pèse 0,125 d’acide gallique pur et sec que l’on dissout dans 250" d’eau distillée. On introduit 10" de cette solution dans un gobelet de verre portant un trait de jauge à 50", on ajoute 3" d’une solution de bicarbonate de soude saturée, puis on y fait tomber, goutte à goutte, la liqueur d’iode contenue dans une burette graduée, jusqu’à cè qu’une goutte du mélange portée sur un double de papier à filtre épais, enduit d’amidon en poudre, laisse une tache cernée de bleu. On ajoute de l’eau distillée jusqu’au trait de jauge et on continue l’addition de solution d’iode jusqu’à ce que l’on obtienne une nouvelle tache sur le papier amidonné.

Le titre trouvé doit être diminué du volume de solution d’iode qu’il faut employer en opérant sur 50" d’eau distillée, additionnée de 3" de solution de bicarbonate pour produire la tache sur le papier amidonné.

Pour titrer l’acide œnogallique contenu dans la solution alcoolique, provenant du dosage de l’œnotanin, on introduit 20" de cette solution dans le gobelet de verre, on neutralise par la solution de bicarbonate de soude, après saturation, on ajoute encore 3" et on titre avec la liqueur d’iode, comme il a été dit plus haut.

c) Dosage de la matière colorante. — M. F. Jean a modilié de la façon suivante, le procédé au sulfure d’arsenic indiqué par M. Mounet.

On concentre 250" de vin, de façon à obtenir environ 100", on alcalinise légèrement par l’ammoniaque, puis on agite énergiquement avec du sulfure d’arsenic précipité. On filtre et on lave à l’eau distillée. Le liquide filtré est additionné d’acide acétique, qui précipite le sulfure d’arsenic dissous par l'ammoniaque, on filtre et on lave le précipité ; le liquide filtré est jaune clair.

Le sulfure d’arsenic, resté sur les deux filtres est mis à digérer au bain-marie, avec de l’alcool à 90° et acidulé par un peu d'acide acétique. On filtre et on lave à l’alcool chaud jusqu’à ce que toute la matière colorante soit dissoute. La solution alcoolique, évaporée dans une capsule tarée, abandonne la matière colorante, que l’on pèse après dessiccation à 105°. ,

Colorimétrie.

La colorimétrie a pour but de ■ déterminer l’intensité colorante que possède un vin rouge.

Deux colorimètres sont particulièrement employés :

1° Vinocolorimètre de M. Salleron. — Cet appareil permet d'apprécier, en même temps, le ton et l'intensité colorante des vins. Il se compose : d'une petite lunette formée d’un godet en euivre argenté et à fond de verre dans lequel entre un tube de même métal, fermé lui-même par un disque de verre. L’écartement des deux verres peut varier à l’aide d’un pas de vis, de sorte qu’en versant du vin dans le godet extérieur, l'épaisseur de la couche vineuse interposée entre les deux verres varie dans la même proportion.

L’écartement des deux glaces est obtenu au moyen d’une vis micrométrique, qui permet de mesurer l’épaisseur de la couche liquide avec une très grande précision.

Ce eolorimètre est fixé sur un petit support incliné à 45°. Une seconde lunette semblable, dont les deux disques de verre sont fixes, est placée sur le même support et à un écartement à peu près égal à celui des yeux.

Une bande de carton pouvant glisser horizontalement sous le support incliné porte une série de couleurs, établie comparativement aux cercles chromatiques de M. Chevreul. Cette gamme est formée des dix tons intermédiaires compris entre le 3' rouge et le violet rouge.

On procède à l’essai en introduisant du vin dans le eolorimètre jusqu’au trait intérieur, on visse le couvercle et on fixe l’appareil sur son support. On fait ensuite glisser sous la lunette le carton portant les disques colorés, jusqu’à ce que l’un d’entre eux corresponde au ton du vin examiné; on détermine alors l’égalité exacte d’intensité colorante, en faisadt varier l’épaisseur de la couche vineuse à l’aide de la vis micrométrique. Supposons que cette épaisseur, mesurée à l’échelle mierométriqne, soit de 120, on dira (l’unité de l’échelle étant le centième de millimètre) que le vin observé présente, sous une épaisseur de 120 centièmes de millimètre, la même intensité colorante que le ton type auquel il a été comparé, 3e violet rouge, par exemple.

L’intensité colorante d’un vin étant en raison inverse de l’épaisseur obtenue, il sera facile de mesurer la différence existant entre l'intensité colorante de deux vins.

2° Colorimètre Duboscq. — Ce eolorimètre se compose de deux cuvettes cylindriques en verre, parallèles, dans lesquelles on place d’un côté la liqueur type, de l’autre le vin dont on veut mesurer l’intensité colorante. Un système à crémaillère commande en sens inverse le mouvement de deux cylindres en verre plein. Les rayons de lumière, réfléchis par un miroir, traversent les cuveltes et les cylindres pleins, et sont doublement réfléchis par un système de prismes qui les ramène l’un à côté de l’autre, dans une petite lunette dont ils occupent chacun la moitié du champ. Cette vision simultanée permet aisément de comparer et de mesurer l’intensité colorante de deux liquides.

Coloriscope. — M. Dujardin vient de construire un appareil très simple, destiné à comparer l’intensité colorante de deux vins. Cet appareil est formé d’une cuve en cristal, composée elle-même de lames parallèles, rodées, polies, collées entre elles et constituant, par leur assemblage, deux compartiments exactement semblables. Cette double cuve est disposée de manière à pouvoir êlre placée, à volonté, sous un angle de 43 ou de 90°, au-dessus d’une plaque d’opale blanche, sur laquelle les rayons lumineux, traversant la cuve, viennent se projeter.

Pour comparer la différence de coloration que possèdent deux vins, on remplit de chacun d’eux les cuves du coloriscope, et on place l’appareil sur une inclinaison normale à l’aide de deux petites équerres qui le soutiennent. Ces deux liquides, examinés sous un même plan, devant une fenêtre, doivent paraître identiques à l’observateur si leur intensité colorante est la même. Des divisions gravées sur le verre permettent au besoin de mesurer, dans l’un des compartiments, la quantité de vin très coloré à mélanger avec un autre qui l’est moins, pour obtenir la teinte type contenue dans l’autre partie de la cuve (1).

(1) Journal La Nature, n° 1079, 3 février 1894.

Dosage des cendres.

Les cendres proviennent de l’incinération au contact de l’air des matériaux fixes du vin. Elles sont composées de tous les sels minéraux primitivement dissous et des bases résultant de la décomposition des sels organiques.

On en détermine la proportion en employant une des deux méthodes suivantes :

1er Procédé. — Après avoir pesé l’extrait sec (fait sur 25"), on achève sa dessiccation dans une étuve à 120°, puis on incinère doucement au rouge naissant soit sur un bec Bunsen, soit dans une moufle, jusqu’à disparition du charbon, en évitant soigneusement la fusion des carbonates alcalins. Si ceux-ci sont en quantité un peu forte, les cendres sont plus difficiles à faire : il faut prendre la précaution de les mouiller avec un peu d’eau distillée, d’évaporer, de sécher et de terminer l'incinération à la moufle.

La capsule de platine contenant les matières minérales parfaitement blanches et non fondues, est mise à refroidir dans le dessiccateur et pesée rapidement.

L’augmentation de poids multiplié par 40 donne la proportion de cendres contenues dans un litre de vin.

Le four à moufle que nous employons au Laboratoire pour les incinérations, a été construit par Wiesnegg, d’après les indications de M. Dupré (fig. 19), Cet appareil se compose d’un parallélipipède creux, en terre réfractaire, de 48e” de côté sur 36e” de hauteur, renfermant une moufle pouvant contenir 20 capsules de 7e” de diamètre. Le four est muni d'une porte et entouré de plaques de tôle; il est, en outre, consolidé par huit tiges plates en fer forgé, assemblées par des écrous. Le tout repose sur quatre pieds de fonte. Au-dessous de la sole, huit brûleurs sont montés sur une même chambre à air en cuivre, dans laquelle 11 est facile de régler l’arrivée de l’air et du gaz.

2 mc Procédé. — On évapore 100" de vin, on sèche à 120-130°, puis on carboniselentement l’extrait à une température aussi basse que possible, jusqu’à ce qu’il n’y ait plus de vapeurs odorantes. Le charbon est alors finement broyé avec de l’eau chaude et épuisé par des lavages successifs à l’eau bouillante, jusqu’à entraînement complet dès matières solubles.

La liqueur filtrée est évaporée à sec, son résidu séché à 110°, puis pesé. On a ainsi le poids des cendres solubles.

Le filtre et son contenu sont mis dans une capsule de platine tarée, on sèche, on incinère au rouge sombre et on pèse.

Le poids obtenu représente les matières insolubles dans l’eau. L’addition des deux pesées donne le poids des cendres totales.

11 est certain que ce procédé donne exactement le poids total des matières minérales contenues dans le vin, mais il n’estpas sans présenter quelques incon' vénients. Le lavage du charbon, l’évaporation de la grande quantité d’eau qui en résulte demandent, en effet, un temps considérable et nécessitent un matériel encombrant, tout en étant une cause d’erreurs possibles dans une aussi longue manipulation.

En outre, le contact prolongé de l’eau bouillante sur les matières minérales

suffit pour favoriser une double décomposition partielle entre les carbonates alcalins et les phosphates de chaux et de magnésie, en donnant des phosphates alcalins solubles et des carbonates alcalino-terreux insolubles. 11 s’ensuit que les cendres séparées par lexiviation ne sont pas entièremement constituées par les matériaux qui seuls auraient dû s’y trouver.

Cette décomposition partielle n’est pas à négliger, lorsqu’on veut doser l’alca-

Fig. 19.

linité des cendres sur la partie soluble. 11 en sera de même pour le dosage de l’acide phosphorique sur les cendres insolubles.

Nous préférons donc incinérer et peser les cendres solubles et insolubles réunies, à condition d’opérer ii basse température et avec précaution. On évite ainsi la réduction des sels alcalins et la volatilisation d’une partie des chlorures.

Analyse des cendres.

Dosage de l’alcalinité totale. — Un vin naturel n’ayant subi aucun traitement donne toujours des cendres alcalines. Le tartre, les malates et les acides

Y IN. — SANGLÉ FERRIÈRE

organiques préalablement combinés donnent en effet, par leur incinération, de l’acide carbonique qui s’unit à la base mise en liberté.

Connaissant la quantité de tartre, il est facile de connaître la proportion de carbonate de potasse qu’il produira, 1 de tartre donnant 0,36 de carbonate alcalin. Il est donc intéressant de déterminer la quantité de carbonates provenant de la décomposition des antres sels organiques.

Nous avons vu plus haut qu’il était difficile de séparer réellement les cendres solubles des cendres insolubles ; nous dosons donc l’alcalinité sur les' cendres totales provenant directement de l’incinération. D’autre part, la quantité de carbonates alcalin o-terreux étant toujours très faible, on peut, sans inconvénient, évaluer l’alcalinité totale en carbonate de potasse.

On opère de la façon suivante : les cendres pesées sont traitées par quelques centimètres cubes d’eau bouillante, on ajoute deux gouttes de solution alcoolique de phtaléine du phénol, puis on verse un excès assez grand de liqueur décime d’acide sulfurique, en notant la quantité de liqueur versée, le tout est introduit dans une fiole conique ou un ballon à fond plat, on rince la capsule de platine avec de l’eau bouillante, on réunit les eaux de lavage à la liqueur primitive, puis on fait bouillir 20 minutées, en remplaçant l’eau évaporée, au fur et à mesure.

Au bout de ce temps la décomposition des carbonates est complète, on n’a plus qu’à titrer l’acide sulfurique non combiné, à l’aide d’une solution décime de potasse. La différence entre la quantité d’acide introduit et la quantité restée libre correspond à l’alcalinité. Qn n’a qu’à multiplier le nombre de centimètres cubes d’acide sulfurique décime manquant par 0,00891, puis par 40, pour avoir l’alcalinité totale des cendres évaluée en carbonate de potasse.

Dosage de l’acide phosphorique total. — 1° Procédé par liqueur titrée. — On prépare d’abord une solution d'acétate d’urane, en dissolvant 52*1' de ce sei dans un litre d’eau distillée, puis on titre à l’aide d’une solution de phosphate de soude à 10=l',83 par litre (!“ de liqueur d’urane précipite 0,005 d’acide phosphorique). La liqueur neutre provenant du dosage de l’alealinité est additionnée de quelques gouttes d’acide acétique, on ajoute un peu d’acétate de soude, puis on chauffe jusqu’à un commencement d’ébullition, on modère le feu, puis on fait tomber goutte à goutte la solution titrée d’acétate d’urane, qui détermine dans la liqueur un précipite de phosphate d’urane.'

D’autre part, on a préparé dans une soucoupe quelques gouttes d’une solution de ferrocyanure de potassium qui serviront à déterminer exactement la fin de l’opération. Il suffit de prélever de temps en temps, au bout d’un agitateur, une goutte de la liqueur que l’on met en contact avec une goutte de ferrocyanure ; au moment précis où il n’y aura plus d’acide phosphorique à précipiter, on constatera l'apparition de légers nuages rouge brique sur la goutte de ferrocyanure. On lit le nombre de centimètres cubes de solution d’urane employés, on multiplie par 0,005, puis par 40, pour avoir l’acide phosphorique total par litre.

On peut remplacer le ferrocyanure de potassium en ajoutant à la liqueur quelques gouttes d’une solution de cochenille. Ce réactif donne une belle teinte

verte en présence d’un léger excès draeétate d’urane, mais il est nécessaire

d’opérer en liqueur bien neutre.

2° Dosage en poids. — Les cendres, faites sur 100“ de vin, sont dissoutes dans un peu d’acide chlorhydrique, puis on filtre et on introduit la solution dans un verre à pied, en y ajoutant les eaux de lavage. On sature par quelques gouttes d’ammoniaque, et on dissout le précipité formé en ajoutant de l’acide citrique. La liqueur ne précipitant plus par l’ammoniaque, on verse du chlorhydrate d’ammoniaque, puis du chlorure de magnésium et enfin un excès d’ammoniaque, on agite ensuite et on couvre le verre.

Le lendemain, on filtre, on lave le phosphate ammoniaco-magnésien avec une quantité suffisante d’eau ammoniacale, on le sèche, on l’introduit dans une capsule de Saxe tarée, on incinère le filtre à part, et on calcine le tout de façon à obtenir un pyrophosphate de magnésie absolument blanc (si cela est nécessaire, on mouille avec un peu d’acide azotique). On pèse après refroidissement de la capsule; du poids de pyrophosphate on retranche correspondant aux cendres du filtre, on multiplie par 0,63964, puis par 10, pour avoir l’acide phosphorique par litre.

3“ Procédé de MM. Morgenstern et Paolinoff (1). — Les auteurs opèrent directement sur le vin de la manière suivante : On fait bouillir 200" de vin dans un vase conique jusqu’à disparition de l’alcool, on ajoute peu à peu 20" d’acide azotique et on continue l’ébullition pour chasser les oxydes d’azote. Après refroidissement on sature par de l’ammoniaque jusqu’à réaction presque neutre, puis on ajouté 50" de citrate d'ammoniaque préparé par la méthode de Merkehr, puis on ajoute goutté à goutte 50“ de mélange magnésien en agitant constamment. Le dépôt de phosphate ammoniaco-magnésien a tout de suite lieu, on le recueille et on continue l’opération comme précédemment. Le pyrophosphate obtenu est parfaitement blanc.

Dosage des chlorures. — Ce dosage présente un grand intérêt, la quantité de chlorures tolérés dans les vins ne devant pas dépasser 1*» par litre (évalués en NaCl). On procède à ce dosage de différentes façons :

1° Procédé par liqueur titrée, au nitrate d'argent et au sulfocyanure de potassium. — On sature 25" de vin par un léger excès de carbonate de soude, on évapore dans une capsule de platine, on sèche dans l’étuve à 120°, puis on incinère à une basse température. La présence d’un excès de carbonate alcalin empêche l’acide tartrique de déplacer un peu d’acide chlorhydrique, et la température à laquelle se fait ^incinération est trop basse pour qu’il y ait des pertes. 11 est inutile d’obtenir des cendres blanches, un peu de charbon ne nuisant pas au dosage. On retire de la moufle, on laisse refroidir, on ajoute un peu d’eau chaude et ensuite de l’acide azotique par très petite quantité à la fois. La liqueur légèrement acide est versée dans un verre à pied, on rince la capsule, puis on introduit 1 à 2" d’une solution d’alun de fer à 20 p. 100 et 10" d’une liqueur décime de nitrate d’argent à 17*r par litre. On rassemble le précipité de chlorure

W Journ- de Pharm. et de Chim. russe, fasc. 5, p. 341-336, ou Journ. de Pharm. et de Chim., t. XXVII, p. 482.

VIN. — SANGLÉ FERRIÈRE

d'argent à l’aide d’un agitateur et on titre l’excès de nitrate d’argent, en employant une solution décime de sulfocyanure de potassium à 9,7 par litre. On s’arrête lorsque la liqueur d’abord incolore, qui surnage le précipité, prend une teinte persistante rouge sale. Le nombre de centimètres cubes de la liqueur de sulfocyanure versé est retranché de 10, la différence correspond à la quantité de nitrate d’argent qui a été précipité.

Or, comme Ie* de liqueur d’argent correspond à 0,005845 de chlorure de sodium, il suffit de multiplier par ce nombre, puis par 40, pour avoir la quantité par litre. Le tableau ci-dessous dispense de tout calcul.

On peut aussi doser les chlorures à Laide de la même solution d’argent, mais en opérant en liqueur absolument neutre et en présence de quelques gouttes d’une solution de chromate jaune, qui détermine, au moment de la précipitation complète de l’acide chlorhydrique, une belle coloration rouge brique.

2” Procédé de M. Blarèz (1). — On verse 50 ou 60“ de vin dans un flacon de 100“ environ ; on ajoute 5sr de noir animal en poudre exempt de chlorures et 5er de bioxyde de manganèse pulvérisé ; on agite vivement à plusieurs reprises. Au bout de 15 à 20 minutes, on ajoute 0sr,25 de carbonate de chaux en poudre; on agite et on jette le tout sur un filtre. On prélève 20" du liquide filtré, on le verse dans un ballon avec 150“ d’eau distillée; on ajoute quelques gouttes d’une solution saturée de chromate jaune de potasse, et on verse dans le mélange une solution d’azotate d’argent décinormale, jusqu’au commencement de virage au rouge faible. On déduit ensuite 0",1 correspondant à la quantité de liqueur d’argent nécessaire pour obtenir, dans de l’eau, la teinte rouge brique.

3° Procédé de M. J. Gondoin (2). — On emploie une solution de nitrate d’argent, à 7sr,25 par litre, titrée de façon que 4" précipitent 0,006 de chlore, correspondant àl«r de chlorure de sodium par litre, lorsqu’on opère sur 10“ de vin.

Au moyen d’une burette, on fait tomber 4“.de la solution titrée d’argent dans

(1) Journ. de Pharm. et de Chim., t. XXII, p. 63.

(2) Journ. de Pharm. et de Chim., t. XXIV, p. 8.

10" de vin contenu dans un verre à pied. On agite et on dépose une goutte de vin sur du papier imprégné de chromate jaune. Si l’on voit apparaître, au milieu de la tache gris rosée du vin, le rouge brique du précipité de chromate d’argent, c’est qu’il y a dans la liqueur un excès de rérctif et, par suite, moins de l»r de sel par litre dê vin. Si, au contraire, la tache reste grise, c’est qu’il reste, dans la liqueur, des chlorures à précipiter et le vin contient plus de lsr de sel par litre.

Comme dans toutes les méthodes où on emploie le chromate jaune, ce procédé a besoin d’une correction qui est, dans ce cas, de 7/10è de centimètre cube,

, c’est-à-dire que si l’on n’a pas de tache rouge brique visible, après avoir mis 4* de liqueur d’argent, on devra faire écouler encore 7/10° de centimètre cube au maximum et voir si la tache apparaît. On ne doit conclure qu’après cet essai.

4° Procède de M. Roos (d). — A 20°° de vin on ajoute un excès connu d’une solution titrée de nitrate d’argent, puis on dose l’argent non précipité, à l’aide d’une solution titrée de ferrocyanure de potassium, en faisant des essais à la touche, en présence de sulfate ferreux.

Ce procédé a l’inconvénient de donner toujours des résultats trop faibles.

On peut aussi doser le sulfate de potasse sur les cendrés totales, dissoutes dans un peu d’acide chlorhydrique, mais il est plus simple et plus pratique d’opérer directement sur le vin, comme il a été dit page 120.

La potasse, la magnésie et la chaux sont dosées comme on l’indique dans tous les traités d’analyse. Il en est de même pour les substances Suivantes : fer, manganèse, silice, etc., qui peuvent exister, en petite quantité, dans les vins naturels.