MÉTHODE D’ANALYSE DU LABORATOIRE MUNICIPAL DE PARIS

Cette méthode, adoptée à la suite des travaux de MM. Ch. Girard, Rocques et Mohler, sans résoudre complètement le problème de l’analyse d’un alcool, peut être considérée néanmoins comme celle qui se rapproche le plus de sa solution.

Chaque groupe d’impuretés est dosé en bloc et exprimé en poids de l’impureté dominante; cette méthode permet de calculer la proportion des principes suivants :

Les acides, exprimés en acide acétique.

Les aldéhydes, exprimées en aldéhyde acétique.

Le furfuro! .

Les éthers, exprimés en acétate d’éthyle.

Les alcools Supérieurs, exprimés en alcool isobutylique.

Les bases, exprimées en ammoniaque.

En même temps que nous indiquerons la méthode employée au Laboratoire municipal pour doser chaque groupe d’impuretés, nous exposerons les modifications proposées par divers auteurs.

Malgré le nombre assez grand d’éléments dosés, cette méthode n’exige qu’un volume assez restreint de l’échantillon, 500“ au plus, pour l’analyse complète. Chaque essai nécessite le volume de liquide suivant :

Extrait sec . 23“ à 50“

Acidité totale . 25 à 50

Acidité fixe . 25 à 50

Aldéhydes . i

Furfurol . ] 5U

Éthers . 50

Alcools supérieurs . 50

Bases . 100

L’acidité totale, l’acidité fixe et les bases sont dosées sur le produit non distillé; les aldéhydes, le furfurol, les éthers et les alcools supérieurs sont dosés sur l’alcool distillé, car la présence des matières extractives entrave l’action des réactifs caractéristiques de ces groupes d’impuretés.

La distillation de l’alcool porte sur 200“ au moins et 250“ au plus. Le produit condensé et ramené au volume primitif sert à mesurer la force alcoolique de l’échantillon, il est mis ensuite en réserve pour le dosage des impuretés de l’alcool.

Le dosage des aldéhydes, du furfurol et des alcools supérieurs se fait à l’aide de réactions colorimétriques, en comparant l’intensité dé coloration obtenue sur l’échantillon avec celle que donnent, dans les mômes conditions, des solutions dans l’alcool éthylique pur d’aldéhyde acétique, de furfurol et d’alcool isobutylique. La force alcoolique agissant sur la sensibilité du réactif, il importe de toujours opérer sur des alcols de même titre. Les spiritueux étant à un degré assez voisin de 50°, c’est à cette teneur alcoolique que nous nous sommes arrêtés. Toutes les liqueurs types sont préparées à l’aide d’alcool à 50°; l’alcool à analyser sera ramené très exactement à ce titre, soit en le diluant avec de l’eau si la force alcoolique est plus élevée, soit en le renforçant avec de l’alcool à haut titre et chimiquement pur, si le titre alcoolique est inférieur à 50°.

Établissement de la formule donnant la quantité d’alcool fort ou faible ou d’eau à ajouter pour faire passer 100“ d'un alcool du titre a au titre quelconque A.

Les mélanges d’alcool et d’eau se faisant avec contraction, il n’est pas possible de résoudre les problèmes de mouillage et de remontage des alcools sans faire intervenir les densités. La contraction est variable Suivant le titre alcoolique, les densités ont donc dû être établies non par le calcul, mais par expérience.

Soit :

Alcool primitif de litre alcoolique a Alcool modificateur — a’

Alcool à obtenir — A

densité correspondante d

Dans deux solutions alcooliques de même titre, les volumes d’alcool absolu sont proportionnels aux volumes des solutions :

A a + XW0

100 100 d + xd'

a alcool absolu renfermé dans 100“ d’alcool de titre a, x volume d’alcool de degré a' à employer,

x ^ alcool absolu renfermé dans 100“ d’alcool de titre a',

lOOd + xd vojume Qbfeny par je mélange des deux alcools = V.

Développement de la formule :

A 100 aD + xa'D

100 — 100 (lOOd + xd’j’ 100 Ad + xAd' = 100 aD + xa'D x(Ad'-a'D) = 100 (aD — Ad),

d’où la valeur de x :

Dans le cas où a a' = 0 d' = 1, la formule devient :

Volume obtenu = -

i l’on abaisse le degré par dilution

de l’eau :

Volume obtenu =

Dans le cas particulier qui nous occupe :

1“ cas : a > 50 x = 100 ^a-°>934^— 50 ^ ^§686 a — 100 d.

2° cas : a < 50. Pour remonter les alcools de titre alcoolique inférieur à 50°, nous employons de l’alcool éthylique chimiquement pur, extra-fin de cœur, au titre de 90°.

La formule devient, dans ce cas :

« = 100 (■ SOd -0,9343a \

Chaque fois qu’il aura été nécessaire de modifier le degré de l’alcool avant de le soumettre à des essais chimiques, on devra tenir compte du volume obtenu après dilution dans le calcul des résultats analytiques.

I représentant le poids d’une impureté par litre d’alcool ramené à 50°, la teneur en même impureté de l’alcool primitif à 1° sera exprimée par la formule :

ioo'

Afin de rendre les résultats des analyses d’alcools à différents titres comparables entre eux, il est avantageux de les reporter à l’alcool au titre uniforme de 100°, et d’exprimer ces résultats en p. 100 d’alcool absolu. Si A représente un poids d’impureté par litre d’alcool à t°, la proportion de cette même impureté

pour 100“ d’alcool à 100° sera exprimée par la formule : — y--

QUANTITÉ D’ALCOOL A 90» A AJOUTER A 100“ D’ALCOOL TITRANT DE 30 A 50° POUR L’AMENER A 50° ET VOLUME OBTENU

QUANTITÉ D’EAU A AJOUTER A 100“ D’ALCOOL TITRANT DE 100 A 90" POUR L’AMENER A 90“ ET VOLUME OBTENU

QUANTITÉ D’EAU A AJOUTER A 100“ D’ALCOOL TITRANT DE 100“ A 50“ POUR L’AMENER A 50“ ET VOLUME OBTENU APRÈS DILUTION

Dosage de l’acidité.

Le dosage de l’acidité se fait, comme pour les vins, à l’aide d’une solation de potasse décime normale. On constate le point de saturation en se servant, comme indicateur, de la phtaléine du phénol pour les alcools non colorés, et pour les spiritueux dont la coloration masquerait la netteté de la réaction, à l’aide de

touches sur le papier de tournesol sensible. Une prise d’essai de 25“ est suffisante dans la plupart des cas, mais certains alcools, ceux d’industrie entre autres, ont une acidité si faible qu’il est préférable d’employer un volume de 50 à 100“. 1“ de liqueur normale décime de potasse neutralise une acidité de 0sr,006 exprimée en acide acétique anhydre (C?I1402 = 60). Pour une prise d’essai de 25“, 1“ correspondra donc à une acidité de 0®r,240 d’acide acétique par litre.

En opérant avec soin on peut neutraliser la prise d’essai à 1/20° de centimètre cube près, c’est-à-dire obtenir une approximation de 0er,012 par litre. Si E représente en centimètres cubes le volume de la prise d’essai et n le nombre de centimètres cubes de liqueur décime de potasse employés à la neutralisation, l’acidité par litre sera exprimée par la formule :

Acidité par litre = - g -

La saturation est obtenue lorsque la phtaléine de phénol prend une coloration rose, persistant péndant une demi-minute au moins, Ou qu’à la touche sur le papier de tournesol la goutte de liquide développe autour d’elle une coloration très légèrement bleue.

L’acidité des alcools est due à des acides très volatils comme l’acide acétique, et à des acides d’une atomicité plus élevée présentant, par suite, une plus grande résistance à l’évaporation. Nous avons pensé qu’il serait intéressant, dans certains cas, de connaître les proportions respectives des acides fixes et dés acides volatils. Le titrage direct donne l'acidité totale; en faisant la même opération sur le résidu de l'évaporation dans le vide, on obtient la proportion des acides fixes et par différence l'acidité volatile. A cet effet on mesure, dans une capsule de verre, à fond plat, 25“ d’alcool que l’on soumet à l’évaporation dans le vide au-dessus d’un vase contenant de l’acide sulfurique. Au bout de 4 ou 5 jours d’évaporation on reprend le résidu par quelques centimètres cubes d’eau tiède et on procède à un nouveau titrage acidimétrique Nous employons cette méthode depuis trop peu de temps pour qu'il nous soit, dès maintenant, possible de tirer des conclusions; cependant, nous avons constaté que tandis que les alcools industriels ne renferment qu’une quantité absolument négligeable d’acides fixes, les eauxde-vie de vin possèdent une acidité fixe plus élevée que leur acidité volatile.

Le tableau suivant donne sans calcul l’acidité calculée en acide acétique pour une prise d’essai de 25“ .

ÎNCYCLOPÉDIE CHIMIQUE. -