DU TOTAL

d’impuretés

Éthers exprimés en acétate d'éthyle .

Alcools supérieurs exprimés en alcool isobutylique.

g l Ammoniaque salin, Amides .

s' ( Alcaloïdes et bases pyrldiques .

Coefficient d’impuretés p. 100 d'alcool à 100° . . .

Cette manière d’exprimer les résultats dé l’analyse chimique permet, connaissant la composition d’un produit type, de vérifier si, par addition d’eau, on a abaissé le titre alcoolique, ou si, par addition d’alcool d’industrie bien rectifié et ramené à un litre convenable, on a étendu le produit initial. En effet, dans le premier cas, le titre alcoolique trouvé sera inférieur au précédent ; il en sera de mêmedes quantités des diverses impuretés quiparlitredel’échantillonserontplus faibles, mais en les rapportant à 100 d’alcool à 100° on devra obtenir des résultats identiques ; dans le second cas, si l’alcool d’industrie employé est bien rectifié, il n’apporte qu’une proportion d’impuretés insignifiante; on constatera donc une diminution dans la proportion de chaque impureté, soit par litre d’alcool, soit qu’on les rapporte à 100 d’alcool à 100°; mais si l’on établit la proportion dé chaque impureté pour 100 du mélange des impuretés, on pourra constater que les mêmes rapports subsistent.

Il est permis d’espérer que, lorsqu’on disposera d’un nombre suffisant de résultats se rapportant à des produits d’origine certaine, analysés suivant cette méthode, il sera possible de fixer la proportion moyenne et les rapports des impuretés pour les divers spiritueux entrant dans la consommation, tels que les eaux-de-vie, les rhums, les eaux-de-vie de marc, etc.

Préparation des liqueurs types et des réactifs.

Il est nécessaire, pour les différents essais, de posséder de l’alcool chimiquement pur aux titres de 90° et de 50°.

Alcool pur. — L’alcool extra-fin de cœur, soigneusement prélevé au cours d’une rectification bien conduite, peut être considéré comme chimiquement pur. Dans le cas où il ne serait pas complètement insensible à l’action des divers réactifs employés au cours de l'analyse, on pourrait le purifier d’après la méthode suivante.

On ajoute à l’alcool 1/1.000' de son poids de potasse pure en plaques, on fait chauffer pendant une heure à une température voisine du point d’ébullition, en surmontant le ballon d’un réfrigérant à reflux, puis on distille.

L’alcool est débarrassé par cette opération des éthers et des acides. Pour éliminer les aldéhydes et les bases, on ajoute à 1 litre d’alcool 10®r de chlorhydrate de métaphénylènediamine et lsr d’acide phosphorique, de 1,453 1 de densité, on chauffe une heure au réfrigérant ascendant à une température voisine du point d’ébullition, puis on distille lentement, en rejetant les 100 premiers centimètres cubes et en arrêtant la distillation avant que les 100 derniers aient été évaporés.

Préparation des solutions types d’aldéhyde, de furfurol et d’alcool isobutylique. — Il est nécessaire de s’assurer de la pureté de ces différents réactifs en contrôlant leurs constantes physiques :

Point d’ébullition. Densité à. 15°.

Aldéhyde acétique CH3, CHO . 20», 8 0,791

Furfurol C‘H30,CH0 . 162» 1,166

Alcool isobutylique (CH3)2 CH, CH2 OH . 108» 0,806

Les titres des liqueurs types employées couramment dans la pratique de l’analyse sont pour l’aldéhyde le 1/20.000°, pour le furfurol le 1/200.000°, et pour l’alcool isobutylique le 1/2.000°. Il n’est pas possible de préparer directement des solutions aussi diluées; en outre, il peut être nécessaire de posséder pour des essais spéciaux des solutions à des titres plus élevés. On commencera donc par préparer des solutions au 1/100°; ces liqueurs seront ensuite amenées par une série de dilutions au titre convenable.

La préparation de chacune de ces solutions se fait d’après les mêmes principes et nécessite un soin tout particulier, l’exactitude du titre de la liqueur type définitive ne pouvant être obtenue que si la solution primitive au 1/100° est ellemême rigoureusement titrée.

Soit, par exemple, à préparer la solution d’aldéhyde au 1/100' ; cette liqueur doit renfermer pour un volume de 100“ un poids de 1®' d’aldéhyde pur. Afin d’éviter les corrections de température, il est plus avantageux de peser l’alcool que de le mesurer.

On prend exactement le poids d’un ballon de verre de 250“ fermé par un bouchon de liège ; on verse dans ce ballon environ 50“ d’alcool à 50° pour dissoudre l’aldéhyde et éviter son évaporation, puis on en prend ensuite la tare

à un milligramme près. On verse ensuite dans ce ballon de 2 à 3CC d’aldéhyde, on replace le bouchon de liège, on agite le ballon pour permettre la dissolution de l’aldéhyde et on pèse à nouveau. Par différence avec la pesée précédente on obtient exactement le poids d’aldéhyde ajoutée, soit l«r,922 par exemple. La solution renfermant lsr,922 d’aldéhyde au 1/100° devra occuper un volume de

192", 2 ; l’aldéhyde ajoutée occupant elle-même un volume de = 2", 40, il

ne reste donc plus à ajouter que 192,2 — 2,40 = 189", 8 d’alcool, soitpour l’alcool à 50° un poids de : 189,8 x 0,9343 = 177sp,3. La solution définitive devant peser 177s*, 3 j is>-? 922 = 179s1, 222, il suffit d’ajouter au contenu du ballon, dont on connaît le poids vide, une quantité d’alcool à 50° pour que son poids soit augmenté de 179s*,22. La pesée de l’alcool à 0s*, 05 près, correspondant à moins de 1/20' de centimètre cube, donne toute la précision nécessaire à l’exactitude de la liqueur titrée.

On prépare de même les solutions d’alcool isobutylique et de furfurol, en tenant compte de la densité propre à ces corps ; mais étant donnée leur moindre volatilité, la préparation de ces liqueurs offre moins de difficulté.

Possédant des solutions au 1/100°, on préparera des solutions à des titres inférieurs par des dilutions successives dans l’alcool à 50°.

Les solutions devront être conservées dans des flacons bien bouchés et recouverts de capuchons de verre, afin d’éviter la chute des poussières atmosphériques.

Nous nous sommes assurés par expérience de la stabilité de ces solutions titrées. Même au bout d’une année, la solution d’aldéhyde au 1/20.000' avait conservé exactement son titre ; il est cependant avantageux de renouveler tous les six mois la solution au 1/100°, qui est la moins stable de toutes par suite de la grande volatilité de l’aldéhyde.

Pour les recherches analytiques que l’on peut avoir à faire sur les alcools, il est nécessaire de posséder les solutions titrées suivantes :

Solutions d’aldéhyde dans l’alcool à 50° :

Solutions de furfurol dans l’alcool à 50° :

Solutions d’alcool isobutylique dans l’alcool à 50° :

100’ l.ÔOO’ 2.000’ 5.000’ lo.ooo’

Réactif et solution titrée pour le dosage des produits basiques. — Le réactif de Nessler se prépare comme il suit ;

On dissout 2®* d’iodure de potassium dans 5“ d’eau et on ajoute à chaud et par petites portions de l’iodure de mercure jusqu’à refus ; après refroidissement on ajoute 20" d’eau et on filtre après repos. On alcalinise la solution en ajoutant

à 20“ du liquide 30“ de lessive de soude, bien exempte de carbonate, et on filtre, si le liquide se trouble.

Le réactif de Nessler doit être conservé à l’abri de la lumière; comme il s’altère rapidement, il convient de ne le préparer chaque fois qu’en petite quantité.

La solution type de chlorhydrate d’ammoniaque se prépare en dissolvant par litre d’eau distillée bien exempte d'ammoniaque 0^,314 de sel chimiquement pur et sec. Sa teneur en ammoniaque (AzH3) correspond à Os°,l par litre, soit 0sr,001 par centimètre cube.

Procédés d’essai des alcools basés sur l’action directe de l’acide sulfurique concentré sur les alcools.