IV. Méthode de M. Rose

Cette méthode repose sur la propriété que possède le chloroforme de dissoudre plus facilement les homologues supérieurs de l’alcool éthylique que cet alcool lui-

même. L’alcool éthylique de haut titre est soluble dans le chloroforme, mais cette solubilité décroît à mesure que le degré alcoolique s’abaisse» En agitant avec du chloroforme une solution étendue d’alcool éthylique pur, un certain volume de celui-ci entrera en dissolution et déterminera une augmentation du volume primitif du chloroforme ; mais si cette solution d’alcool éthylique renferme des homologues supérieurs, ceux-ci passeront dans le chloroforme et détermineront une augmentation de son volume plus élevée que dans le cas précédent. La différence entre les volumes du chloroforme après agitation avec l’alcool éthylique pur et l’alcool éthylique de même titre, mais chargé d’impuretés, est proportionnelle à la teneur de l’alcool en produits secondaires. Cependant, toutes les impuretés ne déterminent pas, à teneur égale, même augmentation de volume, et, dans le cas d’un mélange de produits secondaires, la dilatation du chloroforme n’est pas égale à la somme des dilatations que provoquerait chaque corps isolé. Dans un très remarquable rapport, M. Sell a consigné les résultats de ses expériences sur la solubilité dans le chloroforme des différents corps que l’on rencontre dans les alcools, et tout en étant favorable, en principe, au procédé de M. Rose, ce savant a présenté des objections très justifiées qui ont conduit à modifier la méthode primitive. C’est ainsi qu’il a reconnu que les essences d’aniS, de kummel, etc., diminuaient le pouvoir absorbant du chloroforme; ce procédé est donc inapplicable pour l’analyse des spiritueux aromatisés par les essences. Les éthers déterminent une augmentation du volume du chloroforme moindre que celle de l’alcool amylique; les aldéhydes sont elles-mêmes peu solubles, sauf l’aldéhyde pyromucique ou furfurol, qui détermine une augmentation de volume voisine de celle de l’alcool amylique; les alcools supérieurs ont également une solubilité différente pour chacun d’eux.

Afin de rendre les résultats de l’essai de M. Rose comparables entre eux, il est nécessaire de se débarrasser des produits qui, à teneur égale, déterminent une augmentation de volume différant par trop de celle que provoque le fusel ou alcool amylique; le chauffage au réfrigérant ascendant de l’alcool à essayer avec de la potasse qui résinifie les aldéhydes, saponifie les éthers et sature les acides, satisfait en partie à ces desiderata.

Malgré ses imperfections, ce procédé est encore le plus recommandable pour le dosage in globo des impuretés; c’est. celui que l’administration du monopole des alcools de la Confédération suisse a adopté pour l’essai officiel des alcools.

Cette méthode doit être réservée à l’analyse des flegmes ou alcools bruts, ou encore, au dosage des alcools supérieurs dans les spiritueux naturels; les alcools rectifiés que livre l’industrie, sont presque toujours suffisamment purifiés pour que cette méthode ne donne plus d’indications. Les résultats fournis par le procédé de M. Rose sont exprimés en huile de fusel ou alcool amylique de fermentation ; ils n’ont donc de valeur réelle que si cette impureté constitue la presque totalité des produits secondaires contenus dans l’alcool essayé. Il convient particulièrement à l’essai des alcools de pommes de terre, dont l’impureté dominante est l’alcool amylique.

Cette méthode étant officiellement adoptée en Suisse et y étant pratiquée avec les derniers perfectionnements, nous la décrirons telle qu’il nous a été donné de la voir employer au laboratoire de la régie du monopole à Berne.

308 ENCYCLOPÉDIE CHIMIQUE. — C. GIRARD ET Al DUPRÉ

Au procédé primitif de Rose, on a substitué celui qui résulte des perfectionnements apportés par MM. Stutzer et Reitmair, Delbrück et Sell, et M. Lang, directeur du laboratoire de Berne.

L’alcool soumis à l’expérience est amené très exactement à 30 p. 100 en volume à la température normale de 15° (Densité == 0,96345 ou 0,96564, suivant que le degré alcoolique est pris à l’alcoomètre légal français ou à l’alcoomètre de Tralles adopté officiellement en Suisse; ces deux instruments diffèrent entre eux de 0°,2 dans le voisinage du 30° degré.)

Le degré alcoolique de l’alcool primitif ayant été exactement mesuré, on l’amène à un titre très voisin de 30°, en l’additionnant, pour 100“ d’alcool, de la quantité d’eau indiquée dans la table ci-dessous que l’on doit à Brix.