I. Plomb métallique.. O^'.OSl II

soit, en moyenne, 27 milligrammes de plomb par kilogramme de la chair de ce crustacé.

(E) — Viandes conservées.

Mes expériences n'ont porté que sur deux bonnes marques de bœuf d'Amérique modérément cuit et salé [Corn beef) qui s'expédient et se débitent en boîtes ayant la forme de pyramides tronquées. L'étain en était absolument fin. Les soudures étaient extérieures, sauf sur un point central unique par où les boîtes paraissent être closes définitivement lors de leur fabrication.

Le contenu tout entier de chaque boîte, soit 300 à 500 grammes, était complètement détruit

Gautier. Cuivre et Plomb. 9

par la méthode au bisulfate de M. Pouchet, à température toujours basse, et en présence d'un grand excès d'acide. Le plomb était retiré par l'électrolyse de la liqueur très acide exempte de toute matière organique. On a trouvé :

Plomb. Cuivre,

Bœuf salé de Chicago, . . , néant. traces. Bœuf salé de Saint-Louis . traces. traces.

On peut donc rencontrer de bonnes marques de conserves de viandes en boîtes de fer-blanc fin, soudées extérieurement^ qui ne contiennent "pas de plomb.

Cette remarque est précieuse, car elle nous montre que l'industrie de la fabrication des conserves Appert peut être modifiée dans le sens d'une bonne hygiène, et que, quoiqu'elle introduise actuellement du plomb en quantité souvent notable dans notre alimentation journalière, elle ne doit pourtant pas être pour cela condamnée, ni abandonnée. Les bonnes conserves de viande en particulier, formées d'un aliment presque solide et dénué de corps gras liquide, à soudure extérieure, ne doivent inspirer aucune crainte. — Cette observation explique que l'usage des cndaubages consommés sur une si grande échelle, surtout par nos

marins, n'ait été jusqu'ici suivi d'aucun inconvénient sensible (1).

Je n'ai pas voulu étendre ces recherches relatives à la présence du plomb dans les conserves de viande, car l'autre partie de ma thèse, c'est-à-dire le danger de la consommation de ces aliments lorsqu'ils ont été renfermés dans des boîtes de fer-blanc suspectes, à soudures intérieures, venait d'être démontrée, au moment oii je terminais ces dosages, par MM. Schùtzenberger (du Collège de France) et Boutmy (2). Ces auteurs ont trouvé dans des viandes de bœuf livrées en 1880 au Ministère de la marine et contenues dans des boîtes de fer-blanc plom-

(1) Depuis les recherches de A. Lefèvre sur la prétendue colique sèche des pays chauds, la colique saturnine a presque disparu de nos équipages. Les soins d'hygiène imposés aux marins, la diminution notable de la quantité de viandes salées qu'ils consommaient, remplacées aujourd'lmi par des endaubages, et la substitution des tuyaux de cuivre étamé (bien à tort, pensons-nous) aux tuyaux de plomb des cuisines et appareils distillatoires des vaisseaux de TÉtat expliquent cette disparition. Les Recherches de A. Lefèvre sur Les causes de la colique sèche observée sur les navires de guerre français^ datent de 1859. Vingt-trois années se sont écoulées depuis, ce qui n'empêche pas de voir de temps en temps nier l'origine saturnique des coliques sèches dites des pays chauds; tant les esprits sont peu disposés à reconnaître l'influence d'une cause dont les premiers effets sont en général obscurs, et souvent analogues à ceux de beaucoup d'autres causes banales de débilitâtion.

(2) Schûtzenberger et Boutmy, Annales d'hygiène et de médecine légale, 3^ série, t. V, p. 209, 1881

bifère, soudées à l'intérieur, de 80 milligrammes à 1^'",48 de plomb par kilogramme (i). Ce sont là des quantités qui ne sauraient certainement être qu'exceptionnelles, et qu'on ne consommerail pas sans s'exposer à des accidents à peu près immédiats. Mais les doses de plomb que nous pouvons absorber quand nous faisons entrer dans notre alimentation les conserves de viandes françaises ou américaines plombifères, pour être cent fois moindres peut-être, n'en constituent pas moins un danger permanent et d'autant plus à craindre que les accidents primitifs dus aux minimes quantités du toxique, n'ont rien de bien significatif, n'apparaissant qu'obscurément et se traduisant surtout par des états dyspeptiques, anémiques, hypereslhésiques^ que l'on est toujours tenté de rapporter à d'autres causes.

(F). — Conclusions relatives à l'existence du plomb dans les conserves d'aliments.

Je résume ainsi la première partie de ces recherches sur la présence du plomb dans les conserves alimentaires:

(1) Il faut remarquer toutefois, pour s'expliquer ces chiffres très élevés, que les auteurs de ces expériences ont dosé le plomb dans la couche immédiatement en contact avec le métal, c'est-k-dire la plus riclie en toxique.

L'usage aujourd'hui très généralement répandu des aliments conservés en boîtes métalliques soudées au moyen d'un alliage plombifère, a pour résultat l'introduction continue d'une petite quantité de plomb dans l'économie.

Les doses de plomb ainsi absorbées, faibles en général avec les légumes (deO à 5 milligrammes de métal par kilogramme), sont beaucoup plus fortes avec les aliments riches en graisses et spécialement avec les poissons conservés à l'huile, qui donnent en moyenne 36 milligrammes de plomb par kilogramme. Les huiles qui les baignent eri sont encore plus chargées.

Les aliments essentiellement gras attaquent peu le plomb s'ils sont de consistance butyreuse ou solide.

Les conserves de viandes contiennent le plomb à doses très variables. Le métal toxique, abondant dans quelques cas, peut complètement disparaître dans une bonne fabrication.

Le plomb paraît exister dans les légumes et les viandes à l'état d'albuminate soluble dans les acides de l'estomac; dans les corps gras, il esta l'état d'oléate et de palmitate dissous dans les graisses et absorbables avec elles lors de leur émulsionnement dans le tube digestif.

m. — Plomb dans les boissons.

L*eau, le vin, la bière, l'eau de Seltz, etc., qui constituent nos boissons habituelles, empruntent-ils aux conduites de plomb, aux vases d'étain contenant toujours un peu de ce métal, au cristal oii Ton conserve souvent ces boissons et dans lequel on les présente sur nos tables, une petite proportion du toxique? Dans le cas de l'affirmative, les quantités de plomb ainsi dissoutes ou suspendues dans ces liquides sontelles assez considérables pour devenir nuisibles? Quelles sont les conditions qui favorisent sa dissolution? Quelles sont celles qui l'enrayent? Telles sont les questions que nous allons étudier successivement.

(A). — Plomb dans l'eau potable.

On sait qu'à Paris et dans beaucoup de grandes villes, les eaux destinées aux usages domestiques et aux besoins de la cité, après avoir été amenées dans les rues par des canalisations de fonte, sont distribuées dans chaque habitation par des tuyaux de plomb. On sait aussi que les eaux les plus pures, quelques eaux de source, les eaux de pluie et tout particulièrement l'eau distillée, lorsq'uelles séjournent

dans des réservoirs de plomb, attaquent ce métal grâce au concours de l'oxygène et de l'acide carbonique et peuvent le dissoudre en assez grande quantité pour produire quelquefois des accidents graves. L'exemple le plus célèbre est celui de l'empoisonnement de la famille d'Orléans au château de Claremont, observé et publié en 1849 par M. H. Gueneau de Mussy (1). Des eaux de sources reçues dans une citerne de plomb avaientgravementintoxiqué 13 personnes sur 38. Ces eaux analysées par W. Hoffmann contenaient i grain de plomb par gallon (2), soit 14 milligrammes de plomb par litre (3). Quoique ancienne déjà, cette observation est bonne à rappeler, parce qu'elle a pour la première fois fortement appelé l'attention sur le danger des tuyaux et réservoirs de plomb destinés aux eaux potables. Nous y reviendrons plus loin pour en tirer des conclusions fort importantes sur la mesure de l'intoxication saturnine parle plomb journellement consommé à petites doses.

(1) H. Gueneau de Myissy^ Historique de plusieurs cas d'empoisonnemfnt qui ont eu lieu à Claremont par le plomb. {Dublin Quarterbj Journal of médical Scieiices, mai 1849 et Amiales d'hygiène, 1853, 2^ série, t. IV, p. 318.)

(2) Le gallon est de 4i'',54.

(3) Cette eau, quoique très pure avant son passage dans les tuyaux et les citernes de plomb, n'était cependant pas exempte de sels; elle en contenait 5 grains, 7 dixièmes par gallon.

Cette grave question d'hygiène publique, l'introduction du plomb dans nos boissons par les tuyaux et réservoirs où l'eau circule, n'a été jusqu'ici qu'imparfaitement étudiée et pour ainsi dire préjugée d'après des expériences en général qualitatives. Pour la résoudre, je me suis placé dans trois conditions expérimentales très diiïérentes, répondant aux divers modes suivant lesquels les eaux potables peuvent se trouver au contact des tuyaux et réservoirs de plomb. Ces conditions sontles suivantes :

a. — Séjour de l'eau potable au contact des tuyaux et réservoirs de plomb neuf;

h. — Séjour de la même eau au contact de tuyaux de plomb servant depuis longtemps à sa distribution ;

c. — Simple passage de l'eau dans ces mêmes tuyaux.

Nous allons successivement exposer ce qui se passe dans ces trois cas.

a. Séjour de Veau potable dans les tuyaux et réservoirs de plomb neuf. — Quoiqu'on ne boive pas habituellement, des eaux ayant séjourné au contact du plomb neuf, j'ai voulu d'abord savoir s'il est vrai, comme on l'admet généralement aujourd'hui, que, grâce à ses sels calcaires, l'eau potable ne dissout pas

LE PLOMB DANS LES ALIMENTS. lo3

du tout le plomb de ces tuyaux et réservoirs. J'ai fait installer dans mon laboratoire, et plus tard dans la cave d'une maison de Paris, rue Choron, n° 2, un serpentin formé d'un tuyau de plomb neuf à plusieurs spires superposées, mesurant 80 mètres de long. Il était monté sur un bâti cylindrique en bois. Ce serpentin contenait environ 20 litres d'eau et pouvait être clos à l'entrée et à la sortie par deux robinets de cuivre jaune. Après avoir fait couler à travers cet appareil durant plusieurs heures et à plein jet une grande quantité d'eau de Seine destinée à le laver exactement, j'ai fermé les deux robinets et laissé séjourner l'eau dans le serpentin, durant 10 jours. Au bout de ce temps, 20 lit. ,75 d'eau en furent extraits, filtrés sur du bon papier suédois, portés à l'ébuUition, et concentrés à 10 litres ; le précipité formé fut recueilli exactement. Les eaux-mères furent, après acidulation parFacide chlorhydrique, évaporées et réduites à un demi litre après en avoir séparé les cristaux. Le précipité ci-dessus, fourni par l'ébullition de l'eau, fut lui-même repris par l'acide chlorhydrique chaud, et sans filtration ajouté à la liqueur acide des eaux mères. Tout le plomb était contenu dans ce mélange à l'état de chlorure ou de sulfate. On le précipita par Fhydro-

gène sulfuré. Après deux jours de repos, le précipité fut recueilli, transformé en sulfate, et dosé par les méthodes ci-dessus (électrolyse, redissolulion, et sulfatalion du plomb déposé sur la lame de platine).

J'ai trouvé dans cette expérience faite avec le plus grand soin :

Plomb par litre.

ni g'.

Eau de Seine, 10 jours de séjour 0,13

Eau de la Dhuis, 10 heures de séjour. 0,10

Ainsi, par un séjour de quelques heures ou de plusieurs jours dans des tuyaux de plomb neufs, l'eau dissout plus ou moins rapidement (et à ce qu'il seml)le d'autant plus vite qu'elle est plus pure) environ 1 déci-milligramme de plomb par litre (1).

Ce plomb retiré des eaux ayant séjourné dans le serpentin avait bien été dissous, car les dosages précédents furent faits sur des eaux filtrées avec soin sur du bon papier suédois exempt de piqûres.

Celui-ci avait recueilli les parcelles très fines des sels de plomb qui pouvaient rester suspen-

(1) La môme recherche faite à l'Ecole de médecine par M. Wilm, qui suivait une méthode difTcrentc, donna des résultats presque identiques.

dues dans les 20 lit. ,75 d'eau analysée. Le dosage du plomb resté sur ce filtre donna 0^%001. Soit0°^s^048 par litre.

On voit que dans les conditions les plus favorables à l'attaque du métal, l'eau de source ou de rivière coulant ou séjournant dans des tuyaux de plomb neufs ne contient, dissous ou en suspension, guère au delà de 1 déci-milligramme de plomb par litre (1).

b. Séjour de F eau potable au contact des tuyaux de plomb vieux. — L'expérience a été faite à l'Ecole pratique de la Faculté de médecine de Paris, rueLhomond. L'eau de la Vanne, que l'on sait excellente et très pure, arrive dans cet établissement des bassins du Panthéon ; elle est emmagasinée à l'Ecole dans un réservoir de tôle d'où elle s'écoule par des tuyaux de plomb dans les divers pavillons et laboratoires. J'ailaissé cette eau séjourner 10 jours dans ces tuyaux installés et ayant servi depuis plus d'un an. Au bout de 10 jours, j'en ai recueilli 9 litres (2). Le plomb a été recherché par une méthode

(1) Des empoisonnements par de l'eau traversant ces tuyaux de plomb neufs ont cependant été signalés. Voir dans la fievue d'hygiène, t. I, p. 447, l'histoire de l'empoisonnement d'une famille parisienne qui parait devoir être rapporté à cette cause.

(2) On n'a pris à chaque conduite que la quantité d'eau

lo6 LE PLOMB.

plus rapide et plus simple que la précédente. L'eau suspectée de contenir du plomb a été placée dans un grand ballon, et portée durant plusieurs beures à Tébullilion, tandis qu'on la faisait traverser par un courant continu d'bydrogène sulfuré. Le plomb, le cuivre et les carbonates terreux précipités ont été recueillis sur un petit filtre (1). Le sulfure de plomb transformé en sulfate a été dosé comme à l'ordinaire.

J'ai trouvé pour 9 litres d'eau :

Sulfate de plomb 5,0

d'où :

mgr.

Plomb métallique 3,416

et par litre :

mgr.

Plomb métallique 0,379

Bicarbonate de plomb 0,601

Ainsi les eaux potables par leur séjour dans des

qu'elle pouvait contenir et qui y avait réellement séjourné, et Ton a eu le soin d'en laisser chaque fois perdre préalablement 1 litre par les robinets.

(1) Je me suis assuré que dans ces conditions le plomb se précipite entièrement à l'état de sulfure et qu'il n'en reste plus en dissolution. En effet, si faisant passer un courant continu d'iiydrogène sulfuré, on concentre à moitié de leur volume l''s eaux-mères filtrées d'où l'on a précipité, à l'ébullition, le sulfure précèdent, on n'obtient plus de trace de sulfure plombique. Ce corps n'est donc pas du tout soluble dans les eaux potables bouillies et chargées de gaz sulfhydrique.

tuyaux de plomb, même revêtus de l'incrustation calcaire qui s'y forme peu à peu, peuvent dissoudre ou tenir en suspension une certaine dose de ce métal que j'ai trouvée, par litre, de plus d'un demi-milligramme de bicarbonate de plomb pour les eaux de la Vanne, mais qui certainement doit différer avec les diverses eaux potables (1). On sait, en effet, que moins une eau est chargée

(l) Ces incrustations dites calcaires formées sur les conduites de plomb contiennent toujours de ce métal. Nous en avons retiré jusqu'à 0,75 p. 100. En 1876, E. Reicliardt eut roccasion d'étudier la nature du dépôt formé par les eaux potables sur un tuyau de plomb posé à Andernach, sur le Rhin, depuis plus de 300 ans et ayant été profondément corrodé et recouvert d'un épais enduit terreux. Il trouva ce dépôt formé pour 100 parties de :

Oxyde de plomb 73, 9G

— de bismuth 0,45

de cadmium 0,12

— de cuivre 0,32

— de fer 1,55

Alumine (,03

Chaux 1,09

Magnésie 0,29

Acide phosphorique 8,45

Acide carbonique 1,11

Chlore 1,25

Silice traces.

Eau (chauffée à 120"] 2,1G

Eau (chauffée au rouge) 3,98

Substance ori^anique 0,39

Sable et argile insolubles dans les acides .. . 4,40

On voit qu'un tel enduit détaché mécaniquement et en suspension dans l'eau serait loin d'être inoffensif; on verra plus

i58 LE PLOMB.

de sels calcaires, mieux elle attaque le plomb. Les eaux excellentes de la Vanne corrodent très aisément les réservoirs métalliques, en particulier ceux de zinc, et paraissent devoir cette propriété à leur pureté plus grande que celle des eaux de Seine. D'après mes expériences, les eaux de la Vanne, par leur séjour dans des tuyaux de plomb déjà vieux et partiellement incrustés, peuvent dissoudre une quantité de plomb trois fois plus grande que celle dont les eaux de la Seine s'étaient chargées par un même temps de séjour dans des tuyaux absolument neufs. La quantité de plomb dissoute augmente encore si les eaux sont naturellement ou artificiellement aérées. Au château de Glaremont, on buvait sans inconvénient apparent, depuis plus de trente années, des eaux qui après avoir passé dans des tuyaux de plomb, étaient reçues dans une citerne revêtue du même métal; les intoxications saturnines graves ne se produisirent que du jour où l'on fit laver ces citernes et où

loin aussi combien les incrustations laissées par les eaux potables tièdes ou chaudes dans les vases dits ctamés s'enrichissent en ce métal.

Reicliardt arrive à cette conclusion que les eaux de puits ou de source ne doivent pas ôtro bues surtout si elles ont circulé dans des tuyaux de plomb imparfaitement pleins, et où l'air peut barbotter. C'est aussi ce qui résulte do mes observations comme on le verra.

l'on filtra ces eaux sur un banc de sable qui favorisait leur aération. Tous les observateurs ont constaté, en effet, que l'oxygène augmente singulièrement la dissolution du métal dans les eaux de boisson.

Nous concluons de cette deuxième expérience : 1° Que les diverses eaux potables empruntent aux tuyaux de plomb dans lesquels elles séjournent, même s'ils sont incrustés de sels calcaires, une quantitéde métal toxiqueengénéral minime; 2° Que cette quantité varie avec la nature des eaux ; qu'elle augmente avec les eaux de plus en plus pures, et avec l'aération du liquide; qu'elle peut devenir surtout dangereuse avec les eaux de pluie et l'eau distillée ;

3° Qu'il est donc imprudent de boire ces eaux lorsqu'elles ont séjourné quelque temps dans des tuyaux neufs ouvieux, particulièrement en présence de l'air.

Depuis longtemps, et surtout depuis la célèbre discussion qui eut lieu devant \ Académie des sciences de Paris et devant V Académie de médecine, en 1862 et 1863 (1), à propos du choix des eaux potables pour la ville de Paris et de la meilleure canalisation de ces eaux, on répète que les

(1) Bulletin de l'Académie de médecine, 1862-1863 et Comptes rendus de V Académie des sciences, 1862-1863.

eaux de source etde rivière, grâce à la petite quantité de sels calcaires qu'elles renferment, n'attaquent nullement le plomb des tuyaux qu'elles traversent. MM. Dumas, Belgrand, Balard, Leblanc, exprimèrent alors cette opinion; Robiquet, Christison, Smith, Pettenkoffer, Poggiale, Fordos, avaient émis l'opinion contraire. On s'explique jusqu'à un certain point cette divergence d'avis sur un point aussi grave, par la différence des méthodes employées plus sensibles les unes que les autres. Les minimes proportions de métal toxique que nous avons retiré des eaux potables et que celles-ci empruntent aux tuyaux de plomb sont faibles, en effet, mais bien réelles, et rien ne montre à priori queW es ne puissent quelquefois augmenter beaucoup. En fait, des empoisonnements ont été assez souvent signalés. Généralement lorsqu'ils ont eu lieu, les eaux, même celles de source ou de rivière, traversaient les tuyaux de plomb d'une manière intermittente, ou bien y séjournaient quelque temps au contact de l'air (i).

Du reste, cette question des effets du séjour ou du passage des eaux potables dans des réser-

(1) Intoxications saturnines dues à des eaux de source ayant traversé le plomb, rapportées dans la lievue d'hyr/iène, t. III, p. 712 et t. I, p. 000.

voirs ou des tuyaux de plomb avait été discutée déjà dans un excellent rapport présenté en octobre 1873 par Boudet au Conseil d'hygiène et de salubrité de la Seine. Ce chimiste s'était livré avant de conclure à des expériences nombreuses, personnelles, que nous croyons devoir résumer ici pour éclairer plus complètement cette importante question d'hygiène publique.

Lorsqu'on met du plomb en contact avec de l'eau distillée aérée , il se forme assez vite autour du métal un précipité qui se dépose lentement au fond du vase. Ce précipité, blana, soyeux, très divisé, contient de l'acide carbonique. Il semble formé d'une combinaison d'hydrate et de carbonate plombiques en partie solubledans l'acide carbonique ambiant, et comme tel pouvant passer à travers les filtres.

En soumettant à un courant d'acide carbonique de l'eau de Seine tenant en suspension de l'hydro-carbonate de plomb, cette eau, malgré les sels de chaux qu'elle contient^ dissolvait une quantité de plomb très appréciable.

Les eaux distribuées à Paris (Seine, Dhuys, Ourcq, Vanne^ Arcueil, puits de Passy, de Grenelle et de Belleville) n'ont pas attaqué les lames de plomb mises à l'air en contact avec elles (1).

(1) Il ne faut pas oublier que Boudet ne se servait, pour

Cependant Fordos a trouvé du plomb dans les dépôts des tuyaux où circulent ces eaux. On pourrait donc avoir quelques motifs de craindre que certaines eaux contenant du carbonate de chaux ne donnentnaissance à des dépôts calcaires plombifères, susceptibles dese détacher mécaniquement ou de se dissoudre dans l'acide carbonique. Il y a donc quelques réserves à faire à T égard des garanties de salubrité que ces eaux 'peuvent offrir après avoir parcouru des tuyaux de plomb.

Voici, du reste, l'effet de quelques solutions salines sur les lames de plomb mises à leur contact :

L'eau de pluie aérée additionnée par litre de 0,08 de carbonate de chaux dissous n'agit pas sur le plomb. Si l'on fait passer la chaux à l'état de bicarbonate. Use forme dans le vase un très faible dépôt qui contient des traces du métal toxique.

Les sulfates de soude, de chaux, et de magnésie dissous dans l'eau aérée à la dose de 4 décigrammes par litre paralysent l'action de Tcau sur le plomb. Néanmoins, Boudet a reconnu après plusieurs jours de contact des traces de plomb sur les parois du vase.

Le plomb n'est pas attaqué par l'eau pure

reconnaître le plomb en dissolution, que d'un courant de gaz sulfhydrique.

contenant une très faible proportion de carbonate ou bicarbonate de soude.

Le sel marin, à la dose de 5 décigrammes par litre, retarde l'action de l'eau sur le plomb. Toutefois il se dépose au fond du vase des traces de ce métal.

Le chlorhydrate d'ammoniaque jouit d'un effet analogue.

L'azotate d'ammoniaque semble au contraire favoriser l'attaque du plomb. L'eau de Seine additionnée de 6 grammes de ce sel par litre fournit au bout de 20 jours, de contact avec le plomb, im liquide que V acide hijdrosulfurique colorait notablement. La lame métallique présentait en outre un liseré blanc au niveau de l'eau. Il en fut de même pour l'eau de la Dhuys additionnée du même sel.

La gomme, l'albumine, le sucre, l'infusion de foin, mélangés à l'eau pure à faibles doses, s'opposent aune attaque un peu sensible du plomb. Cependant, au bout de plusieurs jours., on trouve des traces de ce métal sur les parois des vases.

En ajoutant de l'eau de Seine b. de l'eau pure aérée, dans la proportion de six parties de celle-ci pour une partie de la première, on obtient un liquide qui est tout à fait sans actionsurle plomb. Une eau de source marquant

16° hydrotimétriques adonné le même résuUat.

On comprend d'après cela, ajoute Boudet, rinerlie à l'égard du plomb des eaux potables distribuées à Paris. Mais je ne puis admettre, dit-il, aucune sécurité à l'égard des eaux de pluie recueillies directement ou tombées des toits des maisons et recueillies en citernes ou réservoirs.

Les eaux de source, de rivière et de puits artésiens fournies par la ville de Paris sont sans action sensible sur le plomb, bien que chacune ait une composition différente et qu'elles contiennent des proportions fort inégales de carbonate de chaux. Cependant, comme les causes et les conditions de cette propriété singulière ne sont pas suffisamment connues, comme elles pourraient être modifiées par des circonstances accidentelles et imprévues^ il me paraît téméraire d affirmer que les tuyaux de conduite et les brancJiements en plomb doivent inspirer tme sécurité absolue.

Il serait bien imprudent, en effet, de l'affirmer, et nous avons vu plus haut que les eaux de source ou de rivière s'écoulant d'une manière intermittente à travers deux à trois cents mètres de tuyaux ont donné lieu à des intoxications saturnines bien constatées. Le danger est moindre,

LE PLOMB DANS LES ALIMEMTS. lUa

il est Yrai, avec les eaux de source ou de rivière chargées de sels, mais les causes d'intoxication sont toujours présentes et le danger imminent.

Il y a lieu de ne se prononcer qu'avec une extrême réserve sur la tolérance restreinte à accorder aux tuyaux de plomb comme conduites d'eaux, lorsqu'on considère que tous les dépôts incrustants formés dans ces tuyaux par les eaux qui les traversent, contiennent de ce métal souvent en abondance ; lorsque l'on voit l'acide carbonique et l'air, le sucre, l'azotate d'ammoniaque, à plus haute dose, etc., communiquer à ces eaux la propriété de dissoudre sensiblement le plomb ; lorsqu'on sait qu'en particulier dans les branchements de nos habitations, la colonne liquide reçoit fréquemment, par l'ouverture et la fermeture des robinets, des chocs qui se communiquent aux tuyaux et à leurs incrustations que ces chocs détachent, surtout lorsque par le séjour prolongé de l'eau et de l'air dans ces tuyaux de plomb la couche incrustante s'est récemment accrue.

A l'exposé de ces objections contre l'emploi des tuyaux de plomb, pour les grandes canalisations d'eau potable en particulier, il faut ajouter que des observations nombreuses recueillies à diverses époques semblent démontrer qu'il se

produit d'une façon intermittente, chez les populations qui boivent ces eaux, des phénomènes d'intoxication plombique. A cet égard l'expérience faite à Rome, où depuis plus de deux mille ans existe une longue canalisation en plomb, est pleine de renseignements. L'architecte Yitruve, qui vivait sous Auguste, nous apprend (1) que ces tuyaux peuvent devenir dangereux pour la santé publique. Il dit même, en termes précis, que l'eau contracte dans ces conduites des qualités nuisibles parce qu'il s'y forme de la céruse. Galien, sans parler expressément des tuyaux de plomb, dit aussi que tous les métaux rendent les eaux mauvaises.

On voit que les anciens, tout en continuant à se servir des tuyaux de plomb à cause de la commodité de leur emploi, n'ignoraient point les dangers que l'usage de ce métal peut quelquefois présenter. Aussi dans les villes oii la civilisation et le bien-être sont le plus avancés, s'inquiète-t-on de remplacer peu à peu les tuyaux de plomb, soit par des conduites de fer, soit par des conduites de poterie, soit même par des tuyaux de plomb sulfurés à l'intérieur ou mieux doublés d'étain.

(I) Yitruve, Traité d'agriculture, liv. VIII, chap. vu.

LE PLOMB DANS LES ALIMENTS. i67

A Paris, la grande canalisation d'eau qui présentait en 1866 un développement de 1386 kilomètres, a été remplacée par d'énormes tuyaux en fonte bitumée. Il n'y reste plus que 3 kilomètres de tuyaux de plomb. Quant aux branchements sur cette conduite de fonte, branchements qui à l'époque où écrivait Boudet desservaient déjà 38,000 concessionnaires, et qui partant de la rue distribuent l'eau dans les habitations, ils sont encore formés de tubes de plomb. Leur longeur moyenne est de 40 mètres, leur diamètre de 27 millimètres. Ils offraient en 1873 un développement total de 1500 kilomètres bien fait pour donner à réfléchir. A Londres, on emploie surtout pour l'ascension de l'eau dans les maisons des tuyaux en fer étirés. 11 en est de même en Prusse et en Autriche. On peut reprocher à ces tubes de n'être point flexibles, de ne permettre de coudes, branchements et raccords à vis que ceux qui sont préparés d'avance; de s'oxyder et de s'user assez rapidement, d'être par conséquent coûteux; de désaérer l'eau et d'altérer légèrement sa limpidité. Ce sont là des inconvénients minimes.

Quant aux tuyaux doublés d'étain, on objecte leur prix trop élevé, et la difficulté des soudures et assemblages, l'étain se liquéfiant avant le

plomb et formant à l'intérieur du tube des saillies qui diminuent la lumière du vaisseau et gênent la circulation.

Il ne nous faut point perdre de vue que les observations ci-dessus^ relatives à l'action que les eaux chargées de divers sels exercent sur le plomb, ne s'appliquent qu'au cas où elles ont séjourné à l'air, soit dans les réservoirs soit dans les conduites, au contact du métal dangereux. Nous allons montrer que ces observations et conclusions sont singulièrement atténuées lorsque ces eaux, au lieu de séjourner dans les conduites^ ne font simplement que les traverser.

c. Passage de Veau potable à travers les tuyaux de plomb. — Il nous reste à savoir si, par le simple écoulement des eaux potables à travers les tuyaux de plomb, il se dissout une quantité appréciable de ce métal.

Pour résoudre cette question, l'eau de la Vanne a été recueillie dans mon laboratoire, après que l'on eut durant plus d'une heure largement ouvert tous les robinets. Elle avait à parcourir, depuis le réservoir de tôle de l'École pratique j usqu'au point où elle était reçue et mesurée, une longueur de 26 mètres de tuyaux de plomb.

Ce métal fut recherché dans ces eaux par les méthodes précédemment indiquées et sans

LE PLOMB DAiNS LES ALLMENTS. 169

filtration préalable. L'expérience fut entièrement probante. Dix litres ne donnèrent pas une trace appréciable de plomb.

Ainsi, les eaux de la Vanne, que nous savons être spécialement aptes à dissoudre le plomb alors qu'elles séjournent dans des réservoirs ou des tuyaux formés de ce métal, ne se chargent, par leur simple écoulement à travers 26 mètres de tuyaux, d'aucune parcelle soluble ou insoluble de toxique (1). Cette observation s'applique à fortiori aux eaux potables moins pures, telles que les eaux de Seine.

Ces conclusions nous semblent importantes. En effet, comme nous venons de le voir, on avait mis en suspicion légitime la distribution, des eaux potables dans de nos habitations, par les branchements de plomb qui les conduisent aux divers étages. On pouvait craindre, et nous n'étions pas sans avoir quelque appréhension à

(1) Fordos [Bulletin de la Société chimique, t. XX, p. 482.),. avec 10 litres d'eau prise à l'iiôpital de la Cliarité, n'avait aussi recueilli que des traces de plomb. Nous pensons que cette eau avait en partie séjourné dans la conduite. Toutes les expériences ci-desus confirment celles déjà publiées en 1874, par le pharmacien de la Charité (Voy. Bulletin de la Soc. chim., t. XXI, p. 439). Mais la question complexe du danger des conduites de plomb pour les eaux potables dans les diverses conditions où elles s'y écoulent ou y séjournent, ne pouvait être définitivement tranchée que par des dosages.

Gautier. Cuivre et Plomb. 10

ce sujet, que par leur simple écoulement dans ces tuyaux, ces eaux aérées et contenant aussi de l'acide carbonique libre n'arrivassent à dissoudre ou simplement à tenir en suspension quelques parcelles du toxique.

Une grave proposition avait même été faite au conseil municipal de la ville de Paris en 1873 et 1874. Il s'agissait de remplacer tous les tuyaux de plomb posés par la ville, et de leur substituer les tuyaux de plomb doublés d'étain dont nous avons parlé un peu plus baut. Une pétition avait été adressée dans ce sens au Conseil municipal revêtue des signatures d'un grand nombre de nos plus savants médecins Je fus à ce moment consulté à la fois et par quelques membres du Conseil, et par les inventeurs mêmes du procédé de doublage des tuyaux de plomb. Il m'était impossible de répondre à priori à leurs questions. Les rechcrcbes faites jusqu'à cette époque avaient toutes été qualilatives et les procédés de séparation et de dosage des plus imparfaits. Les affirmations des auteurs qui n'admettaient pas la nocuité des tuyaux de plomb laissaient subsister des doutes d'autant mieux fondés que des observations antérieures avaient démontré ([ue des eaux de source circulant à travers des tuyaux et

des citernes de ce métal avaient occasionné des accidents saturnins notoires. C'est pour étudier cette délicate et grave question que je commençai à celte époque les expériences sur les eaux de Paris que je rapporte dans cet ouvrage. Elles montrent que dans les conditions ordinaires les plus favorables à la dissolution du plomb, des eaux d'une pureté exceptionnelle, comme celles de la Vanne, ne se chargent pas d'une quantité de métal appréciable aux réactifs les plus délicats en parcourant simplement les tuyaux de conduite incriminés; que les eaux les plus pures dissolvent àpeine par leurcontactprolongé durant 10 jours quatre déci-milligrammes de plomb par litre ; que cette quantité doit être encore bien diminuée pour les eaux plus chargées de sels calcaires, telles que celles de la Seine; qu'il n'y a pas lieu, par conséquent, de se préoccuper outre mesure de la distribution des eaux potables par des branchements de plomb partant de la rue, à la condition que ces eaux n'y séjournent pas trop longtemps ou n'y soient pas battues avec de l'air, qu'elles ne soient pas surchargées d'acide carbonique, qu'elles ne viennent pas s'accumuler dans des bassins, citernes, ou réservoirs de plomb^ de zinc ou d'étain soudés au plomb, placés dans

les habitations où l'accès de l'air favoriserait la dissolution du métal toxique ; que les eaux ainsi distribuées ne proviennent pas d'eaux de pluie, n'aient pas été artificiellement aérées par leur passage préalable à travers des filtres tels que des bancs de sable ou de cailloux ; enfin qu'elles coulent à plein tuyau dans les conduites de distribution sanspouvoirs'y fouetteravecl'air.

En somme, les eaux dissolvent une quantité de plpmb^ qui paraît très variable, lorsqu'elles séjournent dans des tuyaux faits de ce métal; mais leur simple écoulement à travers des branchements de 20 à 30 mètres, conditions habituelles de leur distribution dans nos demeures, n'introduit dans celte boisson aucune quantité appréciable de métal.

Le remplacement des tuyaux de plomb de nos grandes villes à partir des canalisations de fonte de nos rues par des tuyaux doublés d'étain, sulfurés ou vernis à l'intérieur, serait une bonne mesure qui mettrait nos eaux potables à l'abri de tout soupçon.

(B). — Eaux artificiellement char(jées d'acide carbonique.

L'élude de la dissolution du plomb métalli-

que emprunté aux tuyaux et réservoirs par les eaux potables, nous amenait naturellement à rechercher si un excès d'acide carbonique artificiellement introduit sous pression dans ces mômes eaux leur communiquerait pour le métal toxique une action dissolvante notablement plus grande. Cette question a son intérêt pratique au point de vue de l'absorption journalière du plomb par nos aliments et nos boissons. On sait, en effet, que les eaux artificielles dites de Seltz ou gazeuses, sont d'un usage malheureusement très répandu aujourd'hui ; on sait aussi qu'elles sont contenues dans des bouteilles spéciales appelées se/j/^o??^, coiffées d'un ajutage à robinet métallique formé d'un alliage de plomb et d'étain.

Je dis que leur usage est malheureusement très répandu parce que ces eaux contiennent du plomb, et souvent en quantité notable. Je pense que Boutmy le reconnut déjà vers la fin de l'année 1880; je ne sais si ses dosages furent publiés.

Dans un article du Journal cV hygiène^ en date du 19 mai 1882, M. Cyrnos a donné les nombres suivants :

Plomb Eau de Seltz par litre.

Analyse du laboratoire Vincent, École centrale. O^"', 00017 — de M. Hardy, Académie de médecine. . G ,00016

Sans nous préoccuper des recherches que nous Tenons de rappeler, nous avons été nousmême amené, par la suite logique de notre travail sur l'absorption journalière du plomb, à nous demander si l'usage de ces eaux présentait quelques inconvénients notoires.

Huit litres d'eau de Seltz arrivant de la fabrique même, et n'ayant pas subi dans la maison de débit la position couchée, ont été traités comme on l'a expliqué plus haut pour les eaux potables. Le sulfure de plomb a été recueilli, transformé en sulfate, éleclrolysé, enfin la couche de composés métalliques déposée au pôle négatif a été redissoute par l'acide nitrique, transformée de nouveau en sulfate, lavée, séchée et pesée. J'ai obtenu, en agissant ainsi :

mgr.

Sulfate de plomb total 5,1

Ce qui correspond h :

Plomb métallique par litre 0,436

Et hydro-carbonate do plomb par litre. 0,698

soit près de 7 déci-milligrammes d'hydrocarbonate de plomb par litre.

Ces recherches étant confirmativcs de celles ci-dessus citées, je me suis borné à ce dosage, mais deux autres expériences qualitatives

(1) Journal d'hygiène, 19 mai 1881.

m'ont prouvé que la présence du plomb dans les eaux dites de Sellz paraît assez commune, et que ce métal s'y trouve souvent à doses pondérables. 11 suffit de prendre quelques litres de ces eaux, et de les porter à l'ébullition pendant qu'on y fait passer un courant d'hydrogène sulfuré, pour obtenir un fort trouble de sulfure.

Sur des siphons conservés couchés durant quelque temps, Boutmy m'a dit avoir trouvé des quantités de plomb beaucoup plus grandes. Les précipités par l'hydrogène sulfuré que j'ai obtenus avec ces eaux contenaient en même temps une très minime quantité de cuivre.

Comment s'introduit le métal toxique dans ces eaux gazeuses?

On sait qu'on les fabrique en faisant arriver sous la pression de 5 à 6 atmosphères, de l'acide carbonique (produit par la décomposition des carbonates au moyen de divers procédés) au sein de l'eau contenue dans des récipients métalliques résistants, en général formés de cuivre rouge, étamés à l'intérieur. L'eau ainsi chargée de gaz se distribue ensuite dans les bouteilles ou les siphons par des tuyaux de même métal intérieurement étamés. C'est surtout dans ces récipients et conduits que se fait la dissolu-

il6 LE PLOMB.

tion du plomb. 11 est difficile, en effet, pour ne pas dire impossible, et l'on y insistera dans l'un des paragraphes suivants, (Voy. Plomb absorbé par rétamage), d'obtenir du commerce un étamage à l'étain absolument fin ; il contient presque toujours un peu de plomb. Ce métal forme avec rétain un alliage qui se distribue sans uniformité dans la masse. C'est cet alliage qu'attaque principalement l'eau chargée d'acide carbonique. Â.ussi trouve-t-on souvent dans les appareils ayant servi quelque temps, ou dans les tubes élamés qui distribuent Feau gazeuse, comme de petites piqûres qui criblent rétamage, et arrivent jusqu'au cuivre. Ces corrosions proviennent de l'attaque de l'étamage sur les points les moins résistants ou les plus riches en plomb et expliquent la dissolution des trois métaux, cuivre, étain et plomb en quantités très variables suivant les fabriques, l'outillage, la nature des eaux, et surtout la pression du gaz carbonique, que Ton a vu d'après les expériences de Boudet confirmées par mes rechercbes, attaquer d'autant mieux le plomb que cet acide agit, pour un même volume d'eau, sous une plus grande masse.

Il existe des systèmes de fabrication d'eaux gazeuses qui mettent entièrement à l'abri de

ces inconvénients, On peut produire en grand ces eaux artificielles dans des appareils entièrement en verre et les faire circuler à partir du vase condensateur dans des tuyaux à parois non métalliques. 11 serait fort désirable que nos fabricants voulussent, dans leur intérêt même et celui de la santé publique, ne pas reculer devant les frais qu'occasionneraient pour eux un changement d'outillage qui mettrait leurs produits à l'abri des craintes fondées qu'ils inspirent.

En somme, telle qu'elle est aujourd'hui fabriquée, l'eau dite de Seltz, ou gazeuse artificielle, contribue à l'absorption journalière du plomb par notre alimentation. Il y a lieu de se préoccuper de cet état de choses, car l'usage de cette boisson s'est de plus en plus répandu et popularisé. Cette eau nous a paru, dans certains cas, pouvoir se charger d'assez de métal toxique pour devenir dangereuse à courte échéance.

Les accidents, et spécialement la dyspepsie, que l'on avait attribués surtout à l'action prolongée de l'acide carbonique sur l'estomac lorsqu'on fait un usage continu de ces eaux gazeuses, s'expliquent surtout par la présence du plomb dans les eaux dites de Seltz,

(G). — Conservation des boissons et condiments acides dans le cristal et les cases à vernis plomb if ères.

Au cours de cette étude des causes si multiples qui introduisent journellement le plomb dans nos aliments et nos boissons, un autre point devait appeler notre attention. On sait que sur beaucoup de nos tables l'eau et le vin sont présentés dans des bouteilles de cristal; que c'est dans le cristal que nous buvons le plus souvent, et que nous laissons séjourner souvent des semaines et des mois dans des vases de la même substance le vinaigre et autres condiments acides servis à nos repas.

Or, ce cristal n'est autre chose qu'un silicate double de potasse et de plomb contenant plus du tiers de son poids de ce dernier métal.

Il y avait donc lieu de rechercher s'il ne contribuait pas, lui aussi, à introduire dans nos organes une partie de ce plomb que l'on y trouve presque toujours aujourd'hui.

D'autre part, des empoisonnements par l'usage de l'eau, de vins, de cidres, d'aliments ayant séjourné dans des vases enduits de vernis plombif'ères ont été souvent signalés. Il était nécessaire d'en dire quelques mots à cette place

quoique nous n'ayons pas fait de cette cause d'intoxication une étude particulière.

Nous rapporterons d'abord nos expériences sur les verres à base de plomb.

a. Action de Veau distillée sur le a^istal. — Deux échantillons de beau cristal de Baccarat et de Paris (Saint-Denis) ont été broyés, et les fines poussières séparées. On a laissé la matière concassée digérer avec de l'eau distillée dans deux verres de Bohême à la température ambiante. Au bout de quarante-huit heures on a filtré, acidulé les liqueurs, et fait passer à travers un courant d'hydrogène sulfuré. L'eau ayant séjourné sur le cristal de Baccarat a donné une trace de sulfure de plomb ; celle qui avait été au contact de celui de Saint-Denis n'en a offert que des indices à peine sensibles.

b. Action de l'eau potable sur le cristal. — La même expérience a été faite avec l'eau de la Vanne. Elle est restée trois fois vingt-quatre heures sur le cristal concassé qui remplissait presque le verre de Bohême. On a trouvé :

Cristal de Baccarat b-ace de plomb.

— de Saint-Denis. .. . id

Ainsi le séjour, même prolongé, de l'eau distillée ou potable sur une masse relative-

ment énorme de cristal concassé permet à peine la dissolution d'une trace de plomb insignifiante.

c. Action du vifi su?' le cristal. — C'était un petit vin blanc de Chablis, naturel quoique d'une acidité répondant à 9 grammes d'acide sulfurique par litre, agréable toutefois au goût malgré sa verdeur. Après quarante-huit heures de séjour sur le cristal concassé de Baccarat et sur celui de Saint-Denis, les deux liqueurs ont été filtrées, acidulées d'acide chlorhydriqiie et soumises à l'hydrogène sulfuré.

Le vin blanc ayant séjourné à la température ambiante (15 à 20 degrés) sur le cristal de Baccarat brunissait aussitôt et donnait le lendemain un précipité noir que j'aurais pu doser, mais que je me suis borné à apprécier à environ 5 milligrammes par litre.

Celui qui avait séjourné à la même température sur le cristal de Saint-Denis, brunissait de même par l'hydrogène sulfuré, quoique plus faiblement.

Le vin, et surtout les vins blancs et les vins verts ou acides, dissolvent donc une quantité minime mais appréciable des vases de cristal plombique où ils sont gardés en réserve.

Ces quantités de plomb dissoutes sont très

variables avec la nature et Facidité du yin, le temps de contact avec le cristal, la quantité, le mode de division, la nature du cristal luimême ; s'il contient plus de silice, il est plus réfractaire aux dissolvants.

Cette dissolution du plomb par les vins acides aux dépens des vases de cristal n'est cependant pas de beaucoup aussi facile que l'attaque et la dissolution du plomb métallique par les mêmes liquides.

d. Bière. — Quoique la bière ne soit en général ni conservée ni consommée dans des vases de cristal, j'ai voulu me rendre compte de son action dissolvante sur les verres à base de plomb. Je me suis assuré qu'elle se chargeait, comme le vin et le vinaigre, d'une quantité sensible de plomb lorsqu'elle restait deux ou trois jours en présence du cristal concassé.

e. Vinaigre. — Du vinaigre d'Orléans ordinaire, titrant 70 grammes d'acide sulfurique par litre, ayant séjourné quatre jours dans la burette de cristal de ma salle à manger, a été acidulé d'acide chlorhydrique et soumis à l'hydrogène sulfuré.

Ce gaz n'y produit pas de brunissement sensible.

Un autre vinaigre qui avait séjourné près

Gautiep.. — Cuivre et Plomb. II

d'un mois dans une burette de cristal de Choisyle-Roi m'a donné, après acidulation par l'acide chlorhydrique, une quantité appréciable de sulfure de plomb.

Je me suis assuré que le même vinaigre conservé dans une bouteille de verre était absolument exempt de ce métal.

f. Acide acétique. — Enfin voulant savoir si le vin, le vinaigre et la bière devaient leur action dissolvante sur le cristal à leurs sels organiques acides, à Tacide carbonique, ou tout simplement à la présence de l'acide acétique et de l'eau, j'ai mis le cristal concassé en présence d'une solution titrée à 1 p. 100 d'acide acétique dans l'eau distillée.

Au bout de quarante-huit heures la liqueur filtrée qui avait séjourné sur le cristal de Baccarat, donna par l'hydrogène sulfuré une quantité de sulfure de plomb qui la brunit faiblement et se précipita lentement le lendemain.

Avec le cristal de Saint-Denis le brunissement se produisit aussi, mais il était moins sensible (1).

(1) Le docteur Archambault arait déjîi fait en 1859 des observations analogues. [Avch. (/en. de médecine, 5*^ série, t.XVin.) — Voy. aussi Putégnat, Maladies des verriers et tail' leurs de cristaux. — Daudcau, Pathologie professionnelle des tailleurs de cristal, Thèse do Paris, 1872.

Toutefois, les quantités de plomb ainsi dissoutes par l'acide acétique dilué sont bien moins grandes que celles que dissolvent dans les mômes conditions, le vin et la bière d'une acidité égale. L'action des bitartrates, malates, acides, etc., est indéniable.

g. Les boissons qui paraissent généralement sur nos tables, l'eau et le vin que nous conservons et buvons le plus souvent dans des bouteilles et des verres de cristal, le vinaigre que nous mettons en réserve dans des vases de même matière, peuvent donc dissoudre une minime quantité de plomb, et contribuera introduire ainsi dans l'économie ce métal nuisible. Mais il faut dire que les quantités qu'en dissolvent nos boissons lorsqu'on se borne à les conserver dans les verres à base de plomb, et non pas comme je l'ai fait, lorsqu'on les laisse séjourner sur le cristal concassé, sont à peu près inappréciables. Après douze heures de séjour de l'eau de Seine ou de la Vanne dans des flacons de Baccarat, deux à trois jours de conservation du vinaigre dans des burettes de même substance^ je n'ai pu déceler de plomb dans un litre de ces liquides. Il n'y a donc pas lieu de se préoccuper de l'usage du cristal sur nos tables.

Je ferai peut-être quelques réserves pour les

vins blancs très acides qui dissolvent le cristal concassé d'une façon très sensible.

Le fait de la dissolution du cristal ordinaire dans la plupart de nos boissons, et surtout de nos boissons acides, n'a rien qui doive nous surprendre. On peut s'en convaincre fort aisément en laissant séjourner de l'eau pure ou acidulée sur du cristal réduit en poudre fine. Dans les fabriques d'émail pour couverte de faïences dites anglaises, émail qui est un borosilicate de plomb, l'eau ordinaire sous laquelle on broie cette composition la dissocie en partie, et se charge d'une quantité d'hydrate de plomb telle, que celui-ci se dépose dans les liquides décantés ou filtrés laissés au repos, sous forme de cristaux bien visibles d'hydrate d'oxyde de plomb.

Poteries veimissées au nlomb.

Les empoisonnements occasionnés par l'usage d'eaux ou d'aliments ayant séjourné dans des poteries en grès ou en argile vernissées aux oxydes ou silicates de plomb ont été fréquemment signalés. Il arrive, en effet, trop souvent que l'émail des poteries communes est imparfaitement vitrifié et que les liqueurs

acides, et l'eau elle-même dissolvent aux dépens de cette couverte une petite quantité de plomb. M. Le Roy de Méricourt en a cité un exemple dans la discussion qu'il soutint, il y a quelques années, à l'Académie de médecine contre M. Rufz de Lavison sur la colique sèche des pays chauds. Deux employés d'un comptoir sénégalais avaient contracté cette prétendue maladie, qu'aucun traitement ne put faire disparaître jusqu'au jour où l'analyse du vernis des poteries de grès où ils conservaient leur eau potable vint révéler que cette couverte plombifère avait suffi pour produire^ chez les deux patients, un empoisonnement saturnin chronique qui disparut peu à peu lorsqu'on eut renoncé à l'usage de ces récipients.

Dans son rapport général sur le service de santé de la ville de Bucharest, M. J. Félix observe que l'émail des poteries communes usitées dans cette ville et ses environs est de si mauvaise qualité que les sels de plomb qu'il contient se dissolvent assez aisément dans le vinaigre ordinaire. 11 en est de même de celui qu'on fabrique en France dans une foule de régions.

Les maladies épidémiques auxquelles on donnait autrefois le nom de colique de Poitou ou de

Madrid n'ont pas eu d'autre cause que l'usage de ces poteries plombifères.

Les vases qui donnent quelquefois lieu à des empoisonnements saturnins sont généralement vernis à l'alquifoux. C'est une poudre gris-bleuatre qu'on obtient en broyant la galène ou sulfure de plomb avec une partie des silicates naturels qui l'accompagnent. On met cette poudre en suspension dans de l'eau ou mieux de la colle de farine, et l'on en badigeonne les parties à vernir. Lorsqu'on porte la poterie au four, le soufre de la pyrite brûle et se volatilise, le plomb s'oxyde et pénétrant la terre s'unit partiellement à la silice et au fer. H en résulte une couverte brillante de couleur vert-jaunâtre, imperméable. On obtient un vernis vert ou brun si l'on ajoute au préalable du cuivre ou du manganèse à l'alquifoux. Plus de 250 mille kilos de galène sont annuellement vendus en France pour cet usage.

D'autres fois on se borne à couler du plomb fondu dans de la cendre de bois et à agiter vivement jusqu'à solidification du métal. La poudre ainsi obtenue est ensuite délayée comme cidessus et sert à enduire les vases que l'on veut vernir. La cuisson opère alors les phénomènes indiqués plus haut.

LE PLOMB DANS LES ALIME.NTS. 187

Dans presque tous les cas cette cuisson est insuffisante pour donner un vernis inattaquable à l'eau et aux acides.

Malheureusement l'industrie de la poterie commune est généralement entre les mains d'ouYriers ignorants et isolés. Leur métier est pratiqué comme il l'était du temps des Arabes ou duroiSalomon, dontles potiers employaient déjà ce même alquifoux.

Si les poteries communes étaient bien cuites, l'émail plombifère en question ne présenterait peut-être qu'un inconvénient minime. Ce vernis serait tout à fait comparable au cristal par sa composition et ses propriétés. Un habile industriel de Brest, M. Constantin, avait essayé de rendre, en effet, cet émail inofîensif en l'additionnant de silicate de soude pour augmenter sa fusibilité. Il employait le mélange suivant;

Minium 50 parties.

Verre blanc 10 —

Feldspath 15 —

Mais, sur l'avis du Comité consultatif d'hygiène, cet honorable industriel persistant dans ses recherches parvint à éliminer définitivement le plomb de ses couvertes pour poteries communes. D'après ses indications, on obtient une couverte excellente exempte de plomb en prenant :

Silicate de soude i\ ôO" aréomc-

triques 1000 parties.

Craie 150 —

Quartz pulvérisé 150 —

Borax en poudre 1 50 —

On mélange ces substances, on en enduit la poterie et on la porte au four. Le vernis ainsi obtenu, même à température assez basse, est transparent, vitreux et formé d'un borosilicate de soude et de chaux absolument inoffensif. On peut à volonté le colorer en vert et en brun avec le cuivre ou le manganèse. En élevant un peu plus la température on pourrait au besoin se passer de borax (1).

Les vernis à poteries de M. Constantin rappellent, à cette différence importante près que le plomb est remplacé par la soude, la composition des couvertes pour faïence employées spécialement en France dans des fabriques diverses, entre autres celle de Choisy-le-Roi . Ce sont des borosilicales de plomb obtenus en mélangeant, dans les proportions voulues, la silice, le minium et le borax en poudre. Cette couverte est très fusible, presque rayable au couteau, à peu près inattaquable aux acides.

(1) Voy. à ce sujet Revue cVhygiène, t. II, p. 279. Voy. aussi les Hapports de M. Wurtz, Recueil du Comité consultatif d'hil<jiène, t. V, p. 420, et t. VHl, p. 337.

Il est un procédé simple et pratique qui permet de reconnaître si un vernis plus ou moins parfaitement vitrifié présente ou ne présente pas de dangers. Dans le vase suspect de contenir du plomb attaquable à l'eau ou aux acides, on verse du vinaigre ou un autre acide étendu d'eau, que l'on y maintient quelque temps presque bouillant en remplaçant l'eau qui s'évapore. Au bout d'une demiheure ou d'une heure on décante la liqueur et l'on en fait trois parts. Dans la première, on verse de l'hydrogène sulfuré en solution. Si le plomb a été dissous, elle noircira ou donnera un louche brunâtre. Dans la seconde, on ajoute de la soude jusqu'à saturation, puis de l'iodure de potassium. On aura un précipité jaune ou une liqueur jaune si le plomb est entré en dissolution. Dans la troisième, on verse de l'acide sulfurique étendu qui précipite du sulfate de plomb blanc si ce métal avait été enlevé à la couverte vitrifiée.

Dans le cas où ces réactions seraient positives, il faudrait considérer le vase suspect comme dangereux. Son emploi serait au contraire sans inconvénient, que la couverte fût ou non plombifère, si ces réactions restaient

négatives.

(D). — Action du vin, de la bière, du cidi^e sur la vaisselle d'étain.

Si l'usage du cristal ou des vases d'argile ou de grès à vernis plombiques bien vilriQés, ne présente pas d'inconvénients sensibles, il en est tout autrement de l'emploi des ustensiles dits d'étain. On sait que la bière se présente et se boit volontiers dans les pays du nord de l'Europe, et spécialement en Angleterre, dans des pots et des vases d'étain. Le métal que dans ces contrées on emploie pour les fabriquer, est-il pur de tout alliage plombique? Je n'oserais en répondre. Mais dans nos hôpitaux civils, les vases dits d'étain sont au titre légal de 10 p. 100 de plomb (1); ils sont au titre de 5 p. 100 dans les hôpitaux militaires. Or à ces titres, comme on va le voir, ils ne sauraient être regardés comme inoffensifs.

On ne peut pour ainsi dire plus trouver à Paris devin de débit qui ne contienne une trace de plomb. Il a suffii pour cela de le siphoner par des tuyaux étamés ou de le décanter dans des vases et des entonnoirs d'étain toujours

(1) Arrêté du préfet de police du 23 fév. 1853.

plombifères. A plus forte raison ces liquider acides deviennent-ils dangereux s'ils sont conservés, ne fût-ce que quelque temps, dans des vases, brocs, gobelets d'étain plombifère où grâce à l'accès de l'air ils dissolvent assez rapidement le plomb de l'alliage.

Fordos a fait à cet égard des recherches très probantes et des dosages que nous allons rapporter (1).

Lorsque l'on agite à l'air pendant 15 minutes avec une solution d'acide acétique à 2 p. 100 de la grenaille d'étain renfermant 10 à 5 p. 100 de plomb et que l'on filtre immédiatement, on obtient une dissolution où l'on peut déceler les deux métaux. En effet, si l'on évapore la liqueur à sec pour chasser l'excès d'acide, il reste un résidu contenant de l'acide stannique et du nitrate de plomb, que quelques gouttes de solution d'iodure de potassium colorent en jaune et que l'acide sulfhydrique précipite en noir.

Mêmes résultats avec de la grenaille à 3 et à 1 p. 100 de plomb après agitation de 20 à 2S minutes.

On peut expérimenter directement sur les pots d'étain du commerce contenant de 10 à

(1) Voy. Bulletin de la Société chiini'que, t. XXIII, p. 535.

18 p. 100 de plomb. Si dans ces pots munis de couvercles on met à séjourner de l'acide acétique à 1 p. 100, on remarque au bout de quelques jours sur les parois des vases, au-dessus des parties baignées par l'acide, un produit blanc formé d'acétate basique de plomb. Un peu plus tard on aperçoit des cristaux, puis de fines aiguilles après quatre à cinq semaines. Le dessous des couvercles et les parois finissent par se garnir de ces cristaux. La liqueur qui a séjourné au fond des vases est troublée par un dépôt d'hydrate de bioxyde d'étain, mélangé de plomb réduit ; lorsqu'on la retire elle laisse déposer du bioxyde d'étain; ce métal est aussi en dissolution, mais on ne trouve pas de plomb dans le liquide ou seulement des traces. Celui-ci a été lentement précipité par l'étain, car au début on le trouve dissous dans la liqueur.

En effet, si l'on met 30 grammes d'une solution d'acide acétique à 1 ou 2 p. 100 dans des pots de la capacité de 1 litre, munis de couvercles, et si l'on en retire la liqueur après 24 heures, en ayant soin de la promener sur les psrois du vase on obtient une solution qui précipite immédiatement en jaune par l'iodure de potassium à 5 p. 100. Quand on n'observe pas cette réaction, si l'on évapore la liqueur, on

LE PLOiMB DANS LES ALIMENTS- 193

constate facilement la présence du plomb dans le résidu, comme il est dit plus haut.

La quantité de plomb qui se dissout ainsi emprunté à la vaisselle est variable ; elle dépend de celle qui est contenue dans l'étain, et aussi de l'état de la surface des pots, peut-être même de quelques conditions atmosphériques. En dosant le plomb à l'état de sulfate, Fordos obtint pour 30 grammes de liquide recueilli, comme il est dit plus haut : sulfate de plomb 0^%028 ; 0^%030; €«^035; 0^%020; 0^^086; 0s%022 ; 0^%010; 0^%008.

Si l'on répète l'expérience avec le même pot, la quantité de plomb va en diminuant, la surface s'en appauvrissant peu à peu ; mais on rend à cette surface son premier état en la décapant légèrement avec du sable fin, ou en y laissant séjourner un liquide riche en acide tartrique qui dissout l'étain.

Les mêmes expériences répétées avec des pots d'étain à 5 p. 100 de plomb ont donné des résultats semblables.

Il n'est pas douteux pour nous que les liquides acides naturels, tels que vins, bières et cidres, dissolvent le plomb des vases d'étain bien plus aisément que l'acide acétique à 1 p. 100. Le titre acide élevé de ces liqueurs, et leur richesse en sels acides ou en acides

tartrique, malique, citriqLie, etc., est très favorable à leur action dissolvante.

La même dissolution du plomb se produit aussi aux dépens des vases de fer ou de cuivre étamés. Nous re\iendrons sur ce point dans le paragraphe suivant.

C'est encore ici le lieu de rappeler les observations judicieuses de Fordos sur le rinçage des bouteilles avec de la grenaille de plomb. Entre chaque opération, ces grains abandonnés humides, s'oxydent à Tair et laissent aux parois de la bouteille lors du lavage une certaine dose d'hydrocarbonate que le vin ou la bière dissolvent ensuite. Quelquefois un grain de plomb reste au fond du vase et se dissout plus tard partiellement dans la liqueur acide. Fordos propose avec raison, pour cet usage, de remplacer le plomb, par de la grenaille de fer (1).

Nous pensons que l'étamage, tel qu'il se fait aujourd'hui est une pratique essentiellement inutile et dangereuse. Inutile^ parce que (nous l'avons montré dans la Première Partie de ce livre) les petites quantités de cuivre

(1) Bulletin de La Soc. chim., t. XXI, p. 530.

qui pourraient être dissoutes par les aliments aux dépens d'une vaisselle bien tenue sont insignifiantes et absolument sans danger. Dmigereiise^ parce que, pour échapper à l'action inoffensive du cuivre, on recouvre nos ustensiles culinaires d\me couche d'élain qui n'est jamais ou presque jamais exempte de plomb, et que c'est là un nouveau mode, et non des moins graves comme on va le voir, par lequel ce métal essentiellement dangereuxest journellement absorbé. D'après nos observations et renseignements, d'après aussi les analyses de l'étain d'étamage, faites en grand nombre à la préfecture de police de Paris, et la tolérance qui s'est établie, par la force même des choses, pour une industrie, souvent exercée par de simples ouvriers non établis (1), l'étain qui recouvre nos ustensiles de cuivre peut contenir 10 p. 100 de plomb sans que le fabricant soit poursuivi. Mais^ dans beaucoup de cas, cette quantité de plomb dans l'étamage peut aller jusqu'au triple ou descendre presque à zéro. Nous admettrons, pour nous tenir toujours dans des limites inférieures, que l'étamage

(1) L'étamage se fait souvent, par les ouvriers errants et quelquefois même chez ceux qui tiennent boutique, avec de l'étain ayant antérieurement servi à d'autres usages et dans lesquels les soudures avaient introduit, quand on ne l'introduit pas volontairement, une certaine dose de plomb.

contient à Paris en moyenne 5 p. 100 de plomb. Il paraît assez difficile de juger déprime abord quelle quantité de plomb absorbe tous les jours une personne dont les aliments se préparent dans de la \aisselle de cuivre ainsi étamée. Nous ayons essayé pourtant de résoudre celte question. Voici comment: Nous nous sommes enquis auprès de l'industriel chargé de l'étamage de la yaisselle des écoles publiques de l'État, à Paris, de la quantité d'étain annuellement employée par lui pour l'étamage des ustensiles de cuisine de l'un des plus grands établissements d'instruction publique, le lycée Loiiis-le-Grand. Le nombre des élèves, fonctionnaires et employés y prenant leurs repas s'élève dans ce lycée à 17 ou 18 cents, suivant l'année. Or la quantité d'étain nécessaire à l'étamage annuel de la vaisselle de cuivre de cet établissement pèse 25"'', 500 grammes (1).

(1) Voici comment nous avons pu rétablir :

Il y a dans ce lycée : (A) — 2 marmites de 200 litres qu'on étame quatre fois par an ; (B) — 2 de 250 litres qu'on étamo chaque mois ; (C) — 12 bassines d'une capacité variant de 5 à 100 litres qu'on ctame aussi douze fois par an ; (D) — 8 plaques carrées à rôtir de 50 litres chacune environ, qu'on étame huit fois l'an ; (E) — 80 plats de 2 litres environ étamés chaque six mois ;

(F) — 80 moules de 5 litres qu'on étame aussi chaque semestre;

(G) — 3 casseroles de 3 litres ctamécs chaque mois. D'autre pari j'ai constaté chez ce mémo industriel, que l'étamage d'une bassine de 150 litres demande environ 175 gram-

LE PLOMB ABSORBÉ PAR L'ÉTAMaGE. 197

Voici les détails qui permettent d'établir ce chiffre :

CAPACITE

de la

■vaisselle de cuivre étaraée.

A. — 2 marmites de 200

litres

B. — 2 marmites de lôO

litres