CHAPITRE III

Le dosage de la caféine est une opération assez délicate ; aussi les méthodes employées pour arriver à un bon résultat sont-elles nombreuses et souvent très différentes.

Nous ne citerons que comme mémoires les procédés autrefois employés : les uns faisaient avec le thé une infusion qu'ils précipitaient par le sousacétate de plomb, puis, par l'ammoniaque et soumettaient ensuite à une évaporation lente; les autres saturaient les acides libres du thé par du carbonate de plomb, précipitaient la liqueur par une infusion de noix de Galle ; le tanate de caféine qui se dépose, était ensuite broyé avec la chaux et épuisé finalement par l'alcool ; d'autres enfin préféraient extraire la caféine par sublimation. Ces procédés peuvent être

bons en tant que simple mode d'extrdction ; ils ne peuvent, croyons-nous, être utilisés pour un dosage rapide et d'une précision suffisante.

Le dosage de la caféine dans le thé se fait plus simplement en mélangeant les feuilles de thé avec de la chaux éteinte dans un appareil à déplacement.

C'est à M. Guillermond, pharmacien à Lyon, que revient l'honneur d'avoir donné un procédé général d'extraction des alcaloïdes des végétaux au moyen de là chaux : le premier, il l'a utilisé pour le dosage si compliqué des difierents quinquinas du commerce. La chaux en efiet offre d'immenses avantages : elle met en liberté l'alcaloïde, qui, en général combiné dans les plantes à un acide, forme par décomposition un sel de calcium. De plus les résines qui accompagnent l'alcaloïde, donnent avec la chaux des combinaisons insolubles dans les dissolvants neutres : alcool, chloroforme, éther; la chaux purifie l'alcaloïde en lui enlevant ces principes résineux, dont la présence gênerait considérablement sa purification et fausserait les résultats d'un dosage tant soit peu précis.

L'extraction delà caféine se fait, avons-nous dit, dans un, appareil à déplacement. En efiet, la lévigation du thé par l'eau bouillante, faite dans le but d'extraire toute la caféine, exige des quantités d'eau

88 DOSAGE DE Là GàFÊINE DANS LES THES

considérables et nous verrons un procédé de dosage qui présente cet inconvénient.

Pour l'extraction par Talcool ou le chloroforme, il est de toute nécessité d-employer un appareil per-

Fia. ^^, — Appareil Cazeneuve et Caillol.

mettant de traiter le thé avec une petite quantité de dissolvant, et d'extraire complètement la caféine.

Parmi tous les appareils digesteurs employés dans ce but, un seul offre véritablement des avantages.

L'appareil Payen ne permet pas une condensation

complète des vapeurs; de plus il est d'une grande fragilité.

L'appareil Kopp a les mêmes inconvénients ; en outre si la distillation est poussée trop vivement, il

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FiG. 27. — Appareil Gazeneuve et Gaillol.

s'exerce de la pression dans l'appareil, les vapeurs ne pouvant plus se condenser assez rapidement.

L'appareil de MM. Gazeneuve et Caillol(flg. 26et27) n'a pas ces inconvénients; aussi l'avons-nous employé de préférence à tous les autres.

11 se compose d'un ballon inférieur (A), dans le col duquel débouche une allonge (B), destinée à recevoir la substance. Cette allonge est traversée dans le sens de sa longueur par un tube de verre (C).

Ce tube est retenu dans la partie rétrécie de l'allonge par un bouchon percé en son centre et creusé de gouttières pour l'écoulement du liquide qui passe sur la matière. Ce tube dépasse inféri'eurement la partie de l'allonge ; supérieurement il débouche dans le col d'un ballon à deux tubulures (D) ou dans une allonge recourbée qui sert de premier condensateur à la vapeur. Celle-ci, amenée par lé tube intérieur, se condense plus abondamment dans un réfrigérant de Liebig (E). Ce dernier s'adapte au reste de l'appareil à Taide d'un tube en caoutchouc qui, facilitant d'une part son inclinaison de bas en haut, permet au liquide condenseur de refluer dans l'appareil, et d'autre part, facilitant également son ascension de haut en bas, amène une distillation régulière à la fin de l'opération.

L'éther et le sulfure de carbone se condensent, on le sait, difficilement ; l'expérience prouve que ces liquides condensés oscillant dans le tube du réfrigérant, sont repoussés par la vapeur qui arrive inces samment du ballon inférieur pendant le cours de

l'opération, et sont quelquefois même rejetés hors de l'appareil, si l'on n'y prend garde.

Pour parer à cet inconvénient, les auteurs terminent le réfrigérant de Liebig par deux flacons de WoulfF, F'. Les tubes d'émergence en partant du réfrigérant plongent jusqu'au fond de ces flacons, tenus dans l'eau ou dans la glace. Le dernier flacon de Woulf porte un tube de sûreté en S contenant du mercure : dans ces conditions, il n'y a aucune perte des liquides même les plus volatils.

MM. Cazeneuve et Gaillol ont fait construire, pour les opérations en grand, un appareil en fer blanc qui présente en outre, autour de l'allonge à déplacement, un manchon destiné à recevoir, par ses tubulures inférieures, un courant de vapeur pour chasser, à la fin de l'opération, le liquide imprégnant la matière.

, Pour faire fonctionner cet appareil, on glisse un morceau de coton dans l'allonge à déplacement : coton que l'on tasse légèrement, sur le bouchon qui maintient le tube intérieur (le coton de verre est préférable à tout autre). On met d'abord la matière, en ayant soin de ne pas remplir complètement l'allonge, à cause de la masse de liquide appelée à revenir à un moment donné des flacons de Woulf sur la matière. On met dans, le ballon inférieur une

quantité de liquide égale à environ quatre fois le poids de la substance à épuiser. On adapte le réfrigérant E et les flacons de Woulf F, F nécessaires surtout pour Téther et le sulfure de carbone. On chauffe au bain -marie.

Les avantages de cet appareil sont les suivants :

1*^ On condense complètement les liquides, même les plus volatils;

2* On recueille sans aucune perte les liquides extracteurs;

3"" On épuise à chaud la substance, grâce au tube intérieur ;

4° On lave complètement encore et mécaniquement la substance, grâce à la pression atmosphérique qui ramène le liquide des flacons de Woulf dans l'allonge par simple refroidissement de l'appareil.

Le chloroforme étant facilement condensable, nous avons modifié l'appareil pour le rendre plus pratique et moins compliqué.

Tel que nous l'avons employé, il se compose, comme ci-dessus, d'un ballon A, d'une allonge B avec tube intérieur recourbé; seulement à la partie supé-^ rieure de cette allonge débouche un réfrigérant vertical à boules G (flg. 27) pouvant se refroidir par un courant d'eau froide.

Dans ces conditions, l'appareil est d'une extrême simplicité, tout en permettant la condensation com~ plète des vapeurs d'alcool ou de chloroforme.

Ces préliminaires étant établis, nous allons passer en revue les différentes méthodes de dosage de la caféine. Nous ne décrirons pas toutes ces méthodes; quatre seulement fixeront notre attention : celle du nouveau Codex, celle de Loche, celle de Paul et Cownley, celle enfin, si simple et si précise, de MM. Cazeneuve et Caillol. Pour effectuer ces dosages, nous avons pris un thé type, contenant 3^',70 à 3^%75pour 100 de caféine, le thé Souchon; seul, il nous servira pour l'étude critique que nous allons entreprendre.