ÉBULLITION

hydratée

anhydre

hydratée

•nhydre

Alcool absolu. .

Éther pur. . . .

Sulfure de G. . .

Essence de pétrole.

Chloroforme.. .

Alcool

Expérience A. — 5 grammes de thé Souchon titrant 3^,70 à 3,75 pour 100 ont été broyés grossièrement, humectés d'eau chaude et mélangés à 5 grammes de chaux éteinte. Après dessiccation au bain-marie, le tout a été tassé légèrement dans l'appareil à déplacement, et épuisé av^c 100 grammes à' alcool fort: l'épuisement a duré cinq heures.

Au bout de ce temps la solution alcoolique a été filtrée, distillée a siccité à la chaleur du bain-marie.

2 Comptes rendue, \. LKKXÏ, p. 817.

Le résidu a été repris par l'eau bouiUante et filtré de nouveau.

Tout d'abord le liquide filtré est fortement coloré en vert noirâtre, et laisse déposer par refroidissement des matières résineuses ; après une seconde filtration la coloration verte n'a pas encore disparu.

Après évaporation du liquide filtré dans une capsule de porcelaine tarée, le résidu contenant la caféine a été pesé. Nous avons obtenu :

0,3675 de caféine pour 5; c'est-à-dire 7,35 pour 100.

Ce chiffre de dosage est absolument erroné et beaucoup trop élevé ; une forte quantité de résine est entrée en solution et augmente le poids de la caféine dans des proportions considérables.

Dans la méthode qu'il préconise, M. Paul ne mentionne pas du tout l'emploi de l'eau pour séparer les résines : il nous paraît indispensable de traiter par l'eau chaude le résidu de la distillation de l'alcool si l'on veut avoir un produit d'une pureté suffisante.

Expérience B. — Dans les mêmes conditions, 5 grammes du même thé ont été mélangés à 5 grammes de magnésie calcinée, et épuisés par 400 granmies d'alcool fort. Le résidu de la distillation a été additionné d'eau chaude, filtré et évaporé.

Dans ces conditions nouvelles Ja âltration s'effectue avec une lenteur excessive et le liquide qui s'écoule est tellement chargé de chlorophylle et de résine qu'il paraît noir. Après évaporation, on trouve dans la capsule une matière verdâtre, visqueuse sans aucune trace de cristallisation; c'est de la caféine très impure.

11 résulte déjà de ces deux expériences que la magnésie ne doit pas remplacer la chaux; il est bien évident que la présence dans la liqueur de ces principes résineux rend tout dosage impossible ou tout au moins en fausse singulièrement les résultats.

Expérience C. — 5 grammes de thé ont étémêlés dans des conditions identiques à 5 grammes de magnésie calcinée, et épuisés pendant cinq heures avec 100 grammes de chloroforme bouillant.

Après filtration (flltration très longue résultant de l'emploi de la magnésie), nous avons obtenu :

0,190 de caféine ou 3,80 pour 100

Ce résultat est déjà plus exact ; la caféine, bien qu'impure est moins colorée ; mais l'intervention de la magnésie nous semble peu favorable pour les motifs que nous avons déjà invoqués.

Expérience E. — 5 grammes de thé ont été traités comme précédemment, mêlés à 5 grammes de chaux et épuisés par du chloroforme bouillant. Nous avons obtenu:

0,185 de substance pour 5 grammes ou 3,70 pour 100.

Mais cette fois le résultat est tout différent ; la caféine recueillie est bien cristallisée, blanche et légèrement ambrée.

Le résidu de l'appareil à déplacement a été traité par 100 grammes d'alcool bouillant pendant deux heures. Au bout de ce temps l'alcool a été distillé, le résidu repris par. Teau bouillante et évaporé à siccité. Nous n'avons pu constater la présence de la caféine dans ce .dernier résidu soit par. l'examen macroscopique, soit par les réactions particulières de la caféine (coloration rouge par l'acide azotique et l'ammoniaque).

Nous avons également remarqué qu'une ébuUition de cinq heures du mélange théo-calcaire avec du chloroforme, est trop prolongée ; trois heures d'ébuUition suffisent largement pour épuiser complètement la substance. De plus, en continuant l'action du chloroforme et surtout de Talcool, on entraîne un quantité considérable de résine.

Pour ne rien laisser au hasard, et bien nous assu rer que ces principes résineux ne contenaient pas

d'alcaloïde, nous les avons traités par Teau bouil lante, et nous avons essayé, sur le résidu de Févaporation de cette solution aqueuse, l'action successive de l'acide azotique et de l'ammoniaque : nous n'avons pas obtenu cette fois encore la coloration rouge indiquant la présence de la caféine.

Enfin l'emploi de l'alcool pour dissoudre la caféine a un autre inconvénient : c'est la facilité avec laquelle il dissout les résines, et cela beaucoup plus que le chloroforme dans les mêmes conditions. Si Ton vient à traiter par l'eau bouillante le résidu de Tévaporation de la solution alcoolique, ces résines, tout en étant entraînées en partie, empêchent la dissolution de la caféine.

Commaille, en 1876, avait déjà signalé cet inconvénient et c'est pour cela qu'il conseille d'ajouter au résidu 10 grammes de verre pilé, de faire bouillir et d'agiter fortement le ballon qui contient la matière.

Les résines s'agglutinent au verre, et la caféine peut se dissoudre. En renouvelant plusieurs fois l'action de l'eau bouillante, et filtrant sur un filtre mouillé d'avance, il obtient une solution contenant à peu près toute la caféine.

Nous devons conclure de ces raisonnements et de nos quatre expériences, que le chloroforme bouillant

pendant trois heures enlève bien toute Ja caféine, contrairement aux assertions de M. Paul.

En second lieu la chaux doit être préférée à la magnésie comme donnant un produit plus pur, et permettant une fîltration plus prompte et plus ra pide.

Malgré tout cela, la méthode de MM. Paul et Gownley ne saurait être complètement rejetée ; elle donne des résultats assez précis, et fournit un produit à peu près pur. Malheureusement l'opération est longue et très délicate ; par suite son emploi pour des dosages répétés est peu pratique.