II. - L’OSSÉINE SOLUBLE

L’osséine était d’os de mouton; elle ne laissait presque pas de cendres à l’incinération. On sait, par les expériences de M. Chevreul sur les tendons, et par celles de M. Fremy sur l’osséine, que leur transformation en gélatine se fait sans addition; le poids de la gélatine obtenue est le même que celui de l’osséine employée; ce que M. Fremy a encore démontré par l’analyse élémentaire : la gélatine a la même composition que l’osséine; La transformation de l’osséine en gélatine ne prouvait pas cependant que ces deux corps fussent substantiellement différents. G’est un des cas où la méthode de ce mémoire pouvait être d’une application décisive , puisque l’analyse élémentaire ne tranchait pas la difficulté.

Et c’est ici que je dois surtout insister sur les principes que j’ai développés dans l’introduction , savoir : que deux corps peuvent avoir la même composition , présenter un certain nombre de réactions communes, et n’être pas, substantiellement, le même corps; mais il peut arriver aussi qu’ils soient le même corps modifié allotropiquement. La fécule , par exemple , a un certain pouvoir rotatoire; elle engendre un produit soluble de même pouvoir rotatoire , colorable , comme elle , en bleu par l’iode , qui est la fécule soluble. Le coton sous la forme de cellulose pure est inactif, co-

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lorable en bleu par l’iode dans certaines circonstances; il engendre un produit soluble, inactif comme lui, colorable en bleu, par l’iode, dans les mêmes circonstances. Le ligneux soluble, la fécule soluble, sont les états allotropiques du ligneux et de la fécule. La fécule possède un certain pouvoir rotatoire; les dextrines , avec un ensemble d’autres propriétés, ont un pouvoir rotatoire moindre; le ligneux est inactif, il engendre les dextrines de ligneux, qui dévient à droite ; ces dextrines sont des isomères et non des allotropes de la fécule ou du ligneux, elles sont substantiellement différentes des générateurs. Pour prouver que la gélatine est substantiellement autre que l’osséine, n’en est pas un allotrope, il fallait prouver que l’osséine a un autre pouvoir rotatoire , ou qu’elle est inactive. En réalité, l’osséine est active et d’un pouvoir rotatoire très grand.

Pour obtenir l’osséine soluble , il faut éviter l’action de la chaleur. L’osséine est insoluble, absolument, dans l’acide chlorhydrique; cela découlait des observations de M. Fremy. C’est pourtant sous l’influence de l’acide chlorhydrique que se forme l’osséine soluble ; voici dans quelles circonstances :

De l’osséine pure et divisée en lanières, encore humide, venant d’être préparée, est abandonnée dans l’acide chlorhydrique à deux ou trois centièmes , à la température ordinaire , en un lieu frais ; à un moment donné , quelquefois après plusieurs mois , l’osséine a disparu. Dans l’éprouvette où se trouvaient les lanières, il y avait deux couches : la supérieure , de consistance sirupeuse , est presque transparente; l’inférieure a l’aspect d’un magma épais et trouble.

Examinons ces deux matières.

A. La couche supérieure est décantée, délayée dans un peu d’eau et filtrée. La solution est d’une limpidité parfaite et à réaction très acide. Trouvé, dessiccation à i20-i3o° cent. :

7V9\jBHp« im2 ’ Hôsfni

p = 0er,o44, cendres oSr,oo2, [a];-=4o8°,5'sy.

La solution sirupeuse se dissout dans l’alcool; mais si l’on ajoute de l’éther à la solution alcoolique , il s’en sépare des masses gélatineuses transparentes , que l’on peut recueillir sur un filtre, où on les lave à l’alcool éthéré. La matière, essorée, se dissout mal dans l’eau pure, quoique l’eau devienne acide. Ajouté un peu d’acide chlorhydrique au centième. Aussitôt la solution est parfaite; quoique sirupeuse, elle peut être filtrée. Trouvé, dessiccation à 120i3o°cent. :

aj=40,94\, f=i4°-i5°,

i— 2„ V== 20cc, p = o&, 1 2 , cendres 0^,00 1 , [a]j = 4i i°,6T\.

Ce sont là les pouvoirs rotatoires de composés chlorhydriques.

J’ai essayé d’isoler la matière active. La solution chlorhydrique a été traitée par l’ammoniaque de façon à rendre la liqueur à peine alcaline. Il se produisit un précipité demi-transparent, volumineux, qui se réunit sur le filtre avec l’apparence d’une gelée ; le précipité se sépare mieux si l’on ajoute de l’alcool après l’ammoniaque. Le produit ainsi obtenu, bien lavé à l’alcool à 8o° cent, et essoré, a été repris par l’eau. Tout ne se dissout pas; on s’arrange pour avoir une solution aussi concentrée que possible. On a donc un produit soluble et un autre qui est insoluble.

a. Solution aqueuse. Dessiccation à i3o° :

p = o8r,02 2, cendres traces, [a]j= 3 86°, 3^.

b. La partie insoluble se dissout aussitôt par l’addition d’une très petite quantité d’acide chlorhydrique au centième. Trouvé, dessiccation à 1 2 0-1 3 o° cent. :

ay' = 4°!83'sy, t= i5°, / =2 , iocc, p= osr,o63, cendres 0^,0005, [a]j = 383°, 3^.

Il s’agit évidemment du même produit : a répond à une solu-

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tion d’osséine soluble dans l’eau, b à une solution chlorhydrique du même produit.

B. Le magma du fond a été délayé dans l’eau et traité par l’ammoniaque de façon à rendre le mélange à peine alcalin. Le précipité est réuni sur un filtre : il est plus opaque , moins transparent que le produit de la couche supérieure. Il est insoluble dans l’eau, sauf très peu de chose; et si l’on traite par l’acide chlorhydrique très étendu (1/200) , la matière se gonfle seulement , presque rien ne se dissout : c’est de l’osséine incomplètement transformée.

Je dis que les produits à pouvoir rotatoire élevé sont de l’osséine modifiée. L’analyse ne prouverait rien à cet égard. Il a suffi de démontrer qu’ils se changent en gélatine, pour en acquérir la certitude.

i° La matière sirupeuse de la couche supérieure est chauffée, avec un peu d’eau, â l’ébullition, pendant quelques secondes. Alors la solution saturée par l’ammoniaque ne précipite plus; on ajoute de l’alcool, et le précipité apparaît avec l’aspect de la gélatine, dans les mêmes conditions. Le produit, dissous dans l’eau tiède, a donné :

ctj= 1 °,8'\,t= iy°-i6°, 1=2,

v = 1 occ, p = 0^,0 5 1 , cendres traces , 1 7 6°, /T'Y-

20 La matière insoluble du magma inférieur est chauffée à l’ébullition avec de l’acide chlorhydrique étendu; elle se fluidifie, et la liqueur ne précipite plus par l’ammoniaque , mais l’alcool en précipite la matière avec l’apparence de la gélatine, c’est-à-dire en flocons filandreux blanc mat. Ces flocons, lavés à l’alcool à 8o° cent, et à l’eau froide, sont dissous dans l’eau tiède. Trouvé :

aj^5°,o5\, t= 180, 1=2, v=iocc, p = oSr, 1 44, cendres oSr, 00 4, [a]j = 175°,3’sy.

Et les solutions ainsi obtenues, convenablement concentrées, se

prennent en gelée tremblotante , comme le fait la gélatine ; elles en possèdent d’ailleurs toutes les autres propriétés.

J’ai cherché un moyen de préparer plus aisément l’osséine soluble. Pour obtenir un produit d’un pouvoir rotatoire aussi élevé que — 4 1 1°, il faut de toute nécessité opérer à basse température ; mais pour en obtenir dont le pouvoir rotatoire soit notablement différent de celui de la gélatine, c’est assez facile. Voici comment :

L’osséine est mise dans l’acide chlorhydrique au i/ioo,. dans une étuve à 4o° cent. La solution se fait peu à peu. Celle-ci, bien limpide après la filtration, ne précipite pas par l’alcool ; le mélange alcoolique, traité par l’ammoniaque étendu, détermine la formation du précipité gélatineux transparent que nous connaissons. La matière, recueillie sur un filtre, lavée à l’alcool à 8o° cent. , essorée, se dissout à peine dans l’eau froide, mais aisément dans l’eau tiède; les solutions se prennent en gelée par le refroidissement. Plusieurs préparations ont donné :

i° aj= 7°,44\,^=1{|5°, 1=2, u = 5cc, p = oSr,o55, cendres o^,oooih,u[®|/== 338°^.

Pour t= 3o°, <tj= 3°,g\ et [a]‘-^'i'77°,8\.

2° aj=40,44\, f=u50-i4or^==a, i

!Occ, p = oSr,o66, cendres oSr,ooo5 , [a];-= 336°, 3^.

Pour £ = 3o°, a,j = 2°,2 2\ et [<x[y = i68°,i\.

3° ®jfff.5°,83'\, t= ii°,

/= 2, v= i occ, p = osr,o8i , [à]y= 309°, 8"\.

4° aj = 7°, i6\, t= i5°,

1 • f=2, V^5CÇ, ;jP = o6r,o54, [“]; — i°,4%-

Toutes ces solutions finissent par se prendre en gelée à la température de 1 5°, plus ou moins vite, selon la concentration.

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Ces derniers produits sont probablement des mélanges qui contiennent déjà un peu de gélatine. Mais ces expériences sont bien faites pour forcer d’admettre qu’il y a, avant la formation de la gélatine , des produits solubles , dont celui qui a le pouvoir rotatoire le plus élevé se rapproche le plus possible de cet état de l’osséine où elle est encore insoluble, mais se dissout dans l’acide chlorhydrique étendu.

Tous ces produits se convertissent lentement en gélatine si on les chauffe seuls, avec de l’eau, à l’ébullition, mais instantanément avec l’acide chlorhydrique.

L’osséine passe donc à l’état de gélatine en se modifiant, d’abord de façon à devenir soluble dans l’acide chlorhydrique étendu, puis dans l’eau, absolument comme il arrive à la fécule quand celle-ci forme des produits de solubilité différente, avant de devenir définitivement soluble pour se transformer en dextrine, ou comme le ligneux, qui ne produit la dextrine de cellulose qu’après avoir subi la modification que j’ai nommée ligneux soluble. C’est ainsi que se vérifie le rapprochement qu’a fait M. Dumas de l’osséine avec le ligneux.

Mais lorsque la dextrine est formée, elle produit à son tour des modifications de plus en plus solubles, pendant que son pouvoir rotatoire diminue. J’ai voulu savoir ce qu’il en serait de la gélatine.

Action de la chaleur sur les solutions de gélatine dans l’eau pure, ou en présence de l’acide acétique.

i° Une solution de gélatine, dont le pouvoir rotatoire était — 1 56°, i, t= 2 g0, tellement concentrée qu’elle se prenait en gelée résistante à a 6° cent. , a été chauffée en tube scellé pendant trois heures à 1 10-1 3 o°, et pendant une demi-heure à i3o°. La solution refroidie reste liquide à 26° cent., et il faut la refroidir à 4- 8° cent, pour qu’elle se prenne en gelée tremblotante. Trouvé :

aj=i5°,63,\, f=26°,

aj-i*70,6\, ttë)i9°4

1= 2,v = 5cc, p = 0^,242, [a]j==i8i°,8^.

La gélatine est devenue plus soluble; elle a conservé un pouvoir rotatoire variable.

20 On met en expérience, en tubes scellés, en même temps, les solutions préparées comme ceci :

A. Solution de gélatine se prenant facilement en gelée. Elle donnait :

B. Solution acétique de gélatine dans l’acide à 3 ou 4 équivalents d’eau :

Pour t= x 8°, a,j = 8°, 9 8^.

Expulsé l’air du tube par un courant d’acide carbonique au moment de fermer.

C. Solution de gélatine se prenant aisément en gelée. Elle donnait :

Ctj= l3°,o3^, pour^te.2 X°-2 0°.

Au moment de fermer le tube, expulsé l’air par un courant d’acide carbonique.

Les trois tubes sont chauffés en même temps pendant trois heures à 11 0-11 5° et pendant trois autres heures à 120-1 3 o°. Le tube C a été chauffé une heure de plus à 1 3o°.

Laissé refroidir.

A. Il y a des flocons dans le liquide, qui ne gélatinise plus à 1 4°. A l’ouverture du tube, pas de dégagement de gaz, ni absorption , pas d’odeur. Filtré et trouvé :

Avant . <x,j= 1 6°, 9 6'\r t= 3 1°.

Après . ctj= 1 6°,85'\, f=4o°-35°.

Sav. étrang. t. XXVTII. — N° 3. 38

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]1 n’y a pas eu de changement; la rotation varie avec la température, car :

apr= 2 2°,8\, t=i3°, l— 2, v = 5ec, p — o^,3o5, [a]j= i86°,9\.

B. Il y a un dépôt assez notable au fond du tube. Il n’y a pas de dégagement de gaz. Filtré :

Avant . cij—.80,g8,, t— i8°.

Après . aj=7°,86, t=i6°.

C. Il y avait quelques flocons dans le liquide; à l’ouverture du tube, ni dégagement, ni absorption.

Avant. . . <Xj= 1 3°,o3\, vf,= 2 1-200.

Après . “/ô'V1 3°,o3^Y, t= 1 8°.

La solution ne se prend plus en gelée à la même température , et moins complètement à une température plus basse. Si l’on tient compte de la perte de substance, la rotation a augmenté.

Influence comparée. de l’acide acétique et du carbonate de soude sur le pouvoir rotatoire de la gélatine.

a. iSr,6 de gélatine et i&r,6 de carbonate de soude sont dissous ensemble sous le volume de 44“, 5. Trouvé :

aj=i3°,o3\, f= i5°,

/= 2, ü==44cc,5, p= igr,6, [a]j= i8i0,2^Y-

b. 1^,6 de la même masse de gélatine sont dissous dans volumes égaux d’eau et d’acide acétique à .3 ou 4 équivalents d’eau, sous le volume de 44cc,5. Trouvé :

aj = 90,34\,T=i5°,

; l = 2-, v = 44cc, 5 , p = 1 sr, 6 , [a]j = 1 2 90, 9\.

Le carbonate de soude exalte, l’acide acétique abaisse le pouvoir rotatoire.

Nous avons vu que cela est assez général pour les matières albuminoïdes.

Il m’a paru intéressant d’examiner quelle espèce d’influence le carbonate de soude exercerait sur le pouvoir rotatoire de la gélatine après l’action de la chaleur.

Pour cela, j’ai répété en même temps, comme témoins, les expériences déjà faites.

Action de la chaleur sur une solution de gélatine et de carbonate de soude; comme témoins, solution acétique et solution aqueuse de gélatine.

A. Solution sodique ci-dessus :

B. Solution acétique ci-dessus :

C. Solution aqueuse se prenant en gelée à 1 4° très rapidement :

aj= i6°,4\, f— i5°.

Laissé l’air dans le tube.

D. Solution plus concentrée de gélatine. Gélatinise rapidement à 1 4°. Expulsé l’air par CO2, en fermant le tube :

E. Même solution que D; laissé l’air dans le tube :

Les tubes, étant scéflés, sont chauffés à 1200,

300 M. A. BÉCHAMP.

A. Chauffé pendant quatre heures. A l’ouverture du tuhe, odeur d’ammoniaque :

Avant . 1 3°, 03^

Après . 6°, 1 9\

B. Chauffé pendant quatre heures à i 2 0° :

Avant . 9°,3^L=15c

Après . 8°,o3\ )