SO3 MO, SO3 KO, 6HO

Or, dans cette formule, MO pourrait être aussi bien CoO que Ni O, car elle convient également au sulfate double de potasse et de cobalt cristallisé et à celui de nickel. Il faut donc, de toute nécessité, spécifier l’oxyde métallique qui entre dans le composé, sans quoi l’analyse est indéterminée. Il n’en est pas autrement en chimie organique. Deux composés éthérés donnés peuvent avoir la même composition centésimale et cette composition conduire à la formule C6H6Q4; si l’on n’en sait pas davantage, on conclura logiquement à l’identité, d’autant plus que les deux composés ont sensiblement le même point d’ébullition et la même densité de vapeur. Mais l’idée d’identité disparaît dès que l’on sait que l’un est l’acétate de méthyle, l’autre le formiate d’éthyle.

MM. Dumas et Cahours s’étaient trouvés aux prises avec les mêmes difficultés : ayant été amenés à constater l’existence de substances albuminoïdes dont la composition centésimale convergeait évidemment vers l’identité , ont-ils admis l’identité substantielle? Non; ils ont conclu à l’isomérie. Or la notion d’isomérie est née précisément de la remarque que des différences de propriétés peuvent coïncider avec l’identité de composition W.

Maintenant, et contrairement à l’opinion dominante parmi les savants, n’est-il pas évident que « l’on peut démontrer, par l’analyse, que l’hypothèse de l’identité n’est justifiée ni pour les substances albuminoïdes naturelles, ni pour celles qui en proviennent sous l’influence des réactifs ? ■>

Oui, l’analyse élémentaire démontrait invinciblement, d’accord avec la physiologie , la pluralité spécifique. Et non seulement les substances que l’analyse obligeait de distinguer se sont trouvées douées de pouvoirs rotatoires propres et distinctifs, mais cellesmêmes quelle tendait à identifier ou à regarder comme isomériques ont été démontrées substantiellement différentes par leurs pouvoirs rotatoires et un ensemble d’autres propriétés caractéristiques.

, On sait que c’est à propos de l’analyse de l’acide paratartrique ou racémique que Berzélius a formulé la notion de l'iso mène ou des corps homosynthéüques.

Ainsi se trouve rétablie dans son intégrité la première proposition qui découlait naturellement du Mémoire de MM. Dumas et Cahours. En ce qui me concerne, me sera-t-il permis de penser que les prévisions de ma thèse de 1 856 se trouvent aussi vérifiées , et que , dans la lettre à M. Dumas citée au début de ce Mémoire , j’avais eu raison de dire que jusque-là on n’avait réellement analysé que des mélanges, et que l’histoire des albuminoïdes était complètement à refaire ?

Le fait capital qui s’est dégagé de l’ensemble des recherches consignées dans ce Mémoire , c’est que la plupart des substances albuminoïdes que l’on avait considérées comme homogènes ou comme des principes immédiats se sont trouvées complexes, ou n’étaient pas même des principes immédiats proprement dits , mais, comme la fibrine et une partie de la vitelline, quelque chose d’organisé, de structuré.

Loin d’aboutir à la vérification de l’hypothèse de l'unité substantielle, c’est-à-dire de f identité, ou à restreindre les espèces, la méthode a conduit à en découvrir un grand nombre ; et les différentes espèces, étant soumises à une étude méthodique, se sont trouvées toujours distinctes : chacune subit des transformations ou des modifications qui lui sont propres et la caractérisent de . plus en plus; ce qui a conduit à infirmer l’opinion que toutes les matières albuminoïdes « donnent les mêmes produits de transformation»; opinion que, d’ailleurs, l’analyse élémentaire, même des matières complexes, avait déjà contribué à écarter, ainsi que je viens de le montrer.

Et les substances incomplexes se sont trouvées douées de propriétés notablement différentes des mélanges naturels. C’est ainsi que, dans le blanc et dans le jaune de l’œuf, dans le lait, dans le sang, existent des substances incoagulables qui, lorsque leur pureté est très grande , ne sont meme plus précipitées par l’alcool de leurs solutions assez étendues, loin d’en être coagulées. A l’occasion de l’étude de ces sortes de corps, s’est révélée une circonstance qui explique les erreurs que peut entraîner la coagulation, appli-

quée à l’étude des albuminoïdes : lorsqu’une substance a été isolée dans son plus grand état de pureté., et que l’alcool ne la précipite plus de ses solutions aqueuses, il suffit de l’addition d’une très petite quantité d’acétate de soude, d’acétate d’ammoniaque ou même d’acide acétique, pour amener la précipitation, et même la coagulation, si la substance est coagulable : tant est grande l’influence des milieux !

L’excellence de la méthode a été vérifiée dans une circonstance qu’il faut signaler. Denis, en traitant le sérum sanguin par le sulfate de magnésie, a obtenu un précipité qu’il appelle fibrine soluble. Or M. J. BéchampW, dans ses recherches sur les albumines pathologiques, s’est demandé si le sulfate de magnésie n’agirait pas simplement comme modificateur du milieu dissolvant, et si le précipité ne serait pas la séralbumine, que j’avais isolée par l’emploi de l’extrait de saturne ammoniacal : il s’est trouvé que la prétendue fibrine soluble n’était pas autre chose que cette séralbumine dans un degré remarquable de pureté.

La même méthode, appliquée à l’étude des produits des réactions sous l’influence des alcalis , des acides et du suc gastrique , a permis de rectifier bien des erreurs. Elle avait d’avance réfuté l’opinion, récemment émise par M. Danilewski, que les alcalis se bornaient à exercer sur la partie organique de la molécule d’albumine une action modificatrice sans perte d’éléments organiques qui, en en modifiant les propriétés, était capable de la rendre basique ou acide. Je reviendrai sur la question de l’acidité ou de la basicité des substances albuminoïdes; en attendant, je dois dire que j’ai vainement tenté d’obtenir de telles modifications : toujours de l’ammoniaque et des acides volatils se sont produits.

Mais j’ai réussi à obtenir, avec l’osséine et la cartilagéine , des substances comparables à celles que m’ont fournies la fécule, l’inuline et la cellulose, c’est-à-dire qui, à leur égard, sont ce que la fécule soluble , l’inuline soluble et la cellulose soluble sont à la

(1) Travail inédit.

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fécule, à l’inuline et à la cellulose naturelles. Bref, l’osséine et la cartilagéine peuvent être transformées en osséine soluble , en cartilagéine soluble , sans réaction qui s’attaque autrement à leur molécule. C’est là un nouveau caractère qui distingue ces substances du groupe des albuminoïdes proprement dits, car je n’ai, par aucun moyen, réussi à obtenir une caséine, une musculine, une fibrine solubles.

Et, il convient de le faire remarquer, M. Danilewski, de même que les auteurs qui ont expérimenté sur le blanc d’œuf pour découvrir la constitution des matières albuminoïdes, a opéré sur un mélange formé au moins de trois substances différentes. C’est exactement comme si, pour étudier la constitution de la fécule, de l’inuline et de la cellulose , on opérait sur un mélange de ces trois corps.

Les substances albuminoïdes sont comme les corps gras : elles se dissolvent les unes les autres, sé modifiant mutuellement dans leurs caractères , s’entraînant dans les dissolutions ou les précipiations. Pour résoudre le problème de la pluralité spécifique, je me suis trouvé dans la même situation que M. Chevreul à l’égard des corps gras, sans avoir la ressource des cristallisations et des distillations. Il en résulte que, dans les réactions, même quand on opère sur une substances incomplexe, les divers corps de constitution encore albuminoïde qui prennent naissance s’entraînent réciproquement au moment où l’on tente de les séparer.

Et ces observations s’appliquent aux recherches de M. Lieberkühn : sa formule de l’albumine est entachée de graves causes d’erreur, qui tiennent au système préconçu qui l’a guidé.

Fonction chimique, isomérie et allotropie des matières albuminoïdes en général. — M. Danilewski , admettant que la chaux et la magnésie sont parties constituantes essentielles de la molécule albuminoïde, a été très frappé du fait que les substances qu’il a appelées protalbiques fussent douées d’acidité ou de basicité. Il a cherché à expliquer le fait en s’appuyant sur le système qui pré-

vaut aujourd’hui parmi les chimistes. A mes yeux, les faits s’expliquent plus expérimentalement sans l’admission des oxhydriles et des carboxyles, qui me paraissent comme des chevilles sans lesquelles le système ne tiendrait pas.

Il faut se souvenir qu’il n’est pas exact de penser que les acides et les alcalis se bornent à une simple action modificatrice : il y a toujours et nécessairement réaction, ce dont témoignent et le dégagement d’ammoniaque et la production d’acides organiques volatils. Si les substances protalbiques sont acides , c’est donc en vertu d’une autre cause que l’élimination du calcium et du magnésium et de leur remplacement par des oxhydriles. Avant de chercher à la connaître , il importe de savoir ce qu’il en est de la fonction basique ou acide des matières albuminoïdes naturelles.

Évidemment, M. Danilewslci, partageant l’opinion commune en cela, les regarde comme neutres. Et cela n’a rien d’ étonnant, puisque MM. Dumas et Cahours eux-mêmes les ont désignées comme étant « les matières azotées neutres de l’organisation ».

Mais M. Lieberkühn regardait l’albumine, la caséine, etc., comme des sels de soude ou de potasse. C’était admettre la fonction acide de la matière albuminoïde unique. Cette matière unique, Ch. Gerliardt la considérait comme un acide faible, tantôt soluble, tantôt insoluble, qu’il comparait aux modifications de l’acide tartrique anhydre , etc.

On avait noté, d’ailleurs, que la caséine rougissait ordinairement le papier de tournesol; M. Würtz, de son côté, avait vu que son albumine soluble, la primovalbumine , se comportait de meme. Mais on pensait que cette réaction acide tenait à de l’acide libre, étranger, provenant de la préparation de ces matières.

Mais l’action sur le tournesol ne suffit pas pour prouver que telle substance est un acide; autrement le sulfate de cuivre en serait un.

Il résulte des faits de ce Mémoire qu’il est possible d obtenir des solutions ammoniacales de caséine capables de rougir le tournesol, ce qui lève l’objection concernant l’acide étranger retenu Sav. étrang. t. XXVIII. — N” 3. 59

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par la caséine dans la coagulation. Il en est de même des protéines : il m’est arrivé de manier de telles substances qui dégageaient l’acide carbonique du carbonate d’ammoniaque en se dissolvant.

Quant à la fonction basique des albuminoïdes, elle résulte des recherches de plusieurs chimistes, et notamment de MM. Millon et Commaille. Dans ce Mémoire j’ai cité des combinaisons chlorhydriques et acétiques très significatives, formées soit par des substances albuminoïdes naturelles , soit par les produits qu’on en obtient par l’action des alcalis ou des acides.

Sous le rapport de ces propriétés , les matières albuminoïdes naturelles se comportent donc comme les artificielles; il n’y avait donc pas de distinctions à établir à leur égard. Mais les unes et les autres constituent- elles des acides et des bases proprement dites, et ne faut-il pas distinguer quelque particularité dans le mode de formation de ces combinaisons ?

Si l’on s’en tient aux apparences , la réponse n’est pas douteuse : on ne verra là ri en d’insolite. Il est certain que , pour M. Lieberkühn , l’albumine séchée à i3o° est un acide anhydre ayant pour formule :

C72 H5C Az9 SO22,

produisant des albuminates neutres avec certaines bases MO : C72H56 Az9 SO22, MO

et des bialbuminates avec certaines autres, MO :

C72 H56 Az9 SO22 M'O, C72 H56 A z9 SO22 HO,

c’est-à-dire des sels constitués sur le modèle des sulfates.

La facile décomposition de certaines combinaisons plombiques albuminoïdes, telles que celles de la primovalbumine , delasecondovalbumine, de la séralbumine, de l’hémoglobine, etc., par l’acide carbonique, vient à l’appui de l’opinion de Ch. Gerliardt :

elle a lieu parce que ces substances sont des acides faibles. Mais il y en a d’autres qui ne sont pas dans ce cas. La lactalbumine , qui reste avec la galactozymase dans le petit-lait, en peut être précipitée par l’extrait de saturne; mais la combinaison plombique n’est pas attaquée par l’acide carbonique. Le précipité plombique des albumines cristalliniennes de bœuf ne l’est pas non plus. Parmi les composés protéiniques de l’action de la potasse sur le gluten, il en est également dont la combinaison plombique n’est pas décomposée par l’acide carbonique. Dira-t-on que les albumines cristalliniennes, la lactalbumine, etc., sont des acides plus puissants P

Il faut le reconnaître, l’état de la science ne fournit pas de réponse plausible à ces questions.

La tendance des théories chimiques nouvelles, cela ressort du travail de M. Danilewski, est d’expliquer les phénomènes de la combinaison saline et les propriétés des albuminoïdes, sans se, préoccuper de la théorie lavoisiérienne de l’acidité et sans avoir égard aux propriétés intrinsèques des composants élémentaires des corps.

Dans l’Introduction on a essayé de faire comprendre comment la théorie des amides et la théorie des substitutions pouvaient aider à expliquer la double fonction des albuminoïdes et les faits d’isomérie que l’analyse a révélés. Il serait inutile d’y insister et hors de propos d’entreprendre une dissertation sur les théories des sels, des amides et des substitutions, si ces théories ne fournissaient pas la solution des difficultés que M. Danilewski croit résoudre par une autre voie.

Toutefois, de ces théories je ne dirai que ce qui est strictement nécessaire , soit parce qu’ elles ont été oubliées ou méconnues , soit parce qu’il est possible d’en déduire des conséquences non encore suffisamment réunies en corps de doctrine ou passées inaperçues.

Théorie lavoisiérienne de l’acidité; ses applications à la théorie des

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amides et à celle des substitutions. — Lavoisier s’est exprimé comme ceci au sujet de la constitution des acides :

« Les acides sont formés par la combinaison d’un principe acidifiant, commun à tous, et d’un radical particulier, qui les différencie et qui les constitue plutôt tel acide que tel autre. »

Cet énoncé n’a pas cessé d’être vrai; il peut être répété au sujet des bases :

« Les bases sont formées par la combinaison d’un principe acidifiant, commun à toutes, et d’un radical particulier, qui les différencie et qui les constitue plutôt telle base que telle autre. »

Ce second énoncé n’est pas de Lavoisier, mais il décorde de sa théorie comme d’une source.

Le principe acidifiant par excellence et universel, c’est l’oxygène ; mais il peut, dans certaines circonstances, être suppléé par le soufre, le fluor, etc.

Le radical est aussi appélé substance acidifiable par Lavoisier; de même il y a des substances basifiables.

Et, poursuivant, l’immortel chimiste dit encore : «Les acides peuvent être regardés comme de véritables principes salifiants, et les substances auxquelles ils s’unissent pour former des sels neutres, comme des bases salifiables. »

Or, certainement , il n’y a point d’acide et point de base proprement dits sans oxygène, ou l’un des corps qui, grâce aux progrès de la science, doivent être considérés comme étant doués d’énergies semblables à la sienne. Incontestablement, il n’y a de vrais sels que ceux qui résultent de la combinaison du principe salifiant avec une base salifiable ainsi définis. C’est par un retour à l’époque antélavoisérienne qu’on appelle sels des combinaisons qui n’en ont que l’apparence.

Dans le langage postlavoisiérien, conforme au progrès de la science :

Le radical, la substance acidifiable ou basifiable , est ce que l’on nomme l'élément positif, simple ou composé (Lavoisier reconnaissait des radicaux composés : radicalbenzoïque , radical acétique , etc.) ,

de la combinaison, acide ou base. Le principe acidifiant, simple ou composé, est appelé élément négatif. Dans. un sel la base ou élément positif l’acide ou élément négatif, sont nécessairement composés.

L’acidité et la basicité résultent d’un certain rapport constant et nécessaire entre les énergies négatives et les énergies positives des composants.

Appelons fonction le rôle d’un corps dans une combinaison, en prenant ce mot avec la signification qu’il a en mathématiques : une quantité est dite fonction d’une ou de plusieurs autres quand elle en dépend, que l’on sache ou ne sache pas exprimer analytiquement cette dépendance.

L’acidité et la basicité sont fonction de l’agent acidifiant ou basifiant. Sans doute, dans un sens plus large, l’énergie chimique d’un composé est fonction de ses composants; mais l’acidité ou la basicité est elle-même fonction d’un certain rapport entre l’énergie négative de l’agent acidifiant et l’énergie positive du radical. Si dans ce rapport la quantité d’énergie négative est prépondérante , le composé sera un acide par rapport à un autre , où ce rapport est différent et où l’énergie négative ne sera pas prédominante; on conçoit, d’ailleurs, qu’il existe un certain rapport entre les quantités d’énergie négative et positive en vertu duquel le composé sera constitué à l’état singulier, ni acide, ni base. Expliquons par un exemple cette théorie.

Soient les combinaisons oxygénées du manganèse :

Mn O — Protoxyde de manganèse : base.

Mn2 O3 — Sesquioxyde de manganèse : base très faible.

Mn3 O4 — Sel.

Mn O'2 — Bioxyde de manganèse : singulier.

Mn O3 — Acide manganique. Acide faible.

Mn2 O7 — Acide hypermanganique. Acide plus puissant.

La notion lavoisiérienne que l’acidité est fonction de l’oxygène a été si bien oubliée, que Ch. Gerhardt rapportait à une modification survenue dans le radical la fonction nouvelle acquise par

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l’accumuiation de l’oxygène. «Les combinaisons chromées, disait-il, ne renferment pas toujours le chrome à l’état de métal : dans l’acide chromique cet élément se comporte comme le soufre , le chlore et d’autres corps non métalliques. » De là la dénomination de manganosum et de manganicum appliquée au manganèse dans le protoxyde et dans le sesquioxyde. De là aussi les expressions d’hydrogène basique, d’hydrogène alcoolique, etc.

En chimie minérale, qu’il s’agisse de combinaisons métalliques ou métalloïdiques , l’acidité augmentant avec l’accumulation de l’oxygène est un fait d’expérience vulgaire. Je ne discute pas la question de savoir si de nouveaux radicaux composés se constituent par le fait de l’accumulation de l’oxygène ; mais en chimie organique les choses se passent vraiment ainsi.

Soit l’alcool considéré comme sel d’oxyde d’éthylium.