OH5 O2, N H2), H C
11 en est de même de l’acétamide, mais la fonction ammoniacale y est bien plus prononcée , car elle donne le nitrate :
( C4 H3 O2, NH2) , HO , N O5,
lequel est constitué comme le nitrate d’éthylamide :
( C4 H5, NH2) HO , NO5.
Ainsi, l’oxygène ayant été remplacé par l’amidogène, principe moins négatif, la fonction acide diminue ou disparaît, et la fonction ammoniacale se manifeste ou ne se manifeste pas.
Il n’y a donc pas de différence essentielle entre l’éthylamide et l’acétamide; seulement la fonction ammoniacale est infiniment plus prononcée dans la première; elle peut l’être davantage en substituant de l’éthylium W à l’hydrogène dans l’amidogène ; alors la fonction ammoniacale devient maximum, si bien que
( C4 H5) , N (C4 H5) 2, la triéthyl amine ,
(l) Le fait que l’étliylium est à fonction plus métallique que l’hydrogène résulte de ce que (C4 H6) O forme des sels neutres et saturés avec les acides , tandis qu’avec les mêmes acides HO forme des sels neutres à réaction acide.
Sav. étiiang. t, XXVIII. — N° 3.
M. A. BÉCHAMP.
peut produire
[N (C4H5)4] O, HO, l’hydrate d’oxyde de tétréthylamm onium, composé stable, tandis que
(NH4) O, HO
ne l’est pas.
Mais si la fonction ammoniacale peut être ainsi accrue par la substitution de radicaux plus métalliques que l’hydrogène dans l’amidogèng , elle peut être amoindrie en substituant des énergies négatives à la place de l’hydrogène dans le radical même d’une amine. Exemple :
G12 H7 N = (C12 H5) NH2. Aniline ou phényiamine. Son chlorhydrate est neutre.
(C12H4C1) NH2. Chloraniline. Son chlorhydrate est à réaction acide.
(G12 H2 Cl3) N H2. Trichloraniline. Ne forme plus de sels. Fonction ammoniacale supprimée.
[C12 H2 (NO4)3] NH2. Trinitraniline. Ne forme pas de sels. Fonction ammoniacale supprimée.
Non seulement la fonction ammoniacale est amoindrie dans la chloraniline, puisque son chlorhydrate est à réaction acide, mais elle est supprimée dans la trichloraniline et la trinitraniline, puisqu’elles ne peuvent plus contracter combinaison avec les acides.
Qu’arrive-t-il lorsque l’amidogène est substitué à l’hydrogène dans le radical d’un acide ? Soit l’acide benzoïque , dont la fonction acide est perdue quand il devient benzamide.
Je remarque d’abord que la fonction acide est accrue quand l’acide benzoïque devient acide nitrobenzoïque :
(G14 H5 O2) O, HO. Benzoate d’oxyde d’hydrogène.
[(C14 H4 (NO4) 02j O, HO. Nitrobenzoale d’oxyde d’hydrogène. Acide plus puissant que le benzoïque.
[(C14H4 (NH2) O2] O, HO. Amidobpnzoale d’oxyde d’hydrogène. Acide moins puissant que le benzoïque.
L’acide amidobenzoïque est vraiment un acide, car, dans la formule ci-dessus , l’eau peut être remplacée par d’autres bases et ces autres sels ont encore la constitution des benzoates :
[(G14 H4 (NH2) O2] O, AyO. Amidobenzoate d’oxyde d’argent.
L’acide acétique offre des relations semblables, de même que l’acide propionique, l’acide valérique et d’autres acides. Leurs dérivés amidés intéressent l’histoire des matières albuminoïdes d’une façon toute particulière.
[(G1 H2 (NH2) O2] O, HO. Amidacétate d’oxyde d’hydrogène. Glycocolle.
[(C6H4 (NH2) O2] O, HO. Amidopropionate d’oxyde d’hydrogène. Alanine.
[(C8 H6 (NH2) O2] O, HO. Amidobutyrate d’oxyde d’hydrogène. Propalanine.
[(C10H8 (NH2) O2] O, HO. Amidovalérate d’oxyde d’hydrogène. Butalanine.
[(G12 H10 (NH2) O2] O, HO. Amidocaproate d’oxyde d’hydrogène. Leucine.
Et tous ces composés forment des sels qui ont la constitution des sels des acides dont ils dérivent. Mais la substitution de l’amidogène à l’hydrogène y a introduit la fonction ammoniacale, par suite la fonction acide a diminué; ces acides, en effet, sont des acides faibles , et la fonction ammoniacale s’y prononce de telle façon que l’union avec les acides devient possible. Mais ici se présente une particularité bien digne d’attention : ce n’est pas l’acide lui-même qui possède la fonction ammoniacale, c’est son sel d’oxyde d’hydrogène dans sa totalité. Par exemple, soient les chlorhydrates et les nitrates :
j[C14H4 (NH2) O2] O, HOjHC/; j[C14H4 (NH2) O2] O, HOjHO, NO5,
chlorhydrates et nitrates dits d’acide amidobenzoïque, d’acide amidacétique, etc. Oui, voilà une particularité que la théorie lavoisiénenne et celles des ami des et des substitutions mettent en évidence; elles disent que ce sont des sels à base d’eau qui, dans
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leur totalité, se comportent, à l’égard de l’acide chlorhydrique et de l’acide nitrique, comme le ferait l’ammoniaque elle-même.. Comment cela peut-il se faire? Les chimistes, en se fondant sur les nouvelles doctrines, ont imaginé des échafaudages singuliers de formules pour représenter ces composés comme étant des dérivés de l’ammoniaque. Je crois que les choses se passent plus simplement : l’acide sollicite ou détermine un arrangement intérieur de la molécule qui, pour l’ami dobenzoate d’eau et pour famidacétate , par exemple , est le suivant :
te p|.'(C14 H5 O4) NH2] H O , NO5 'W.<![i(C4H3 O4) NH2] HO , NO5
Or l’amidobenzoate d’eau et le glycocolle, traités par l’acide azoteux, donnent, l’un l’acide oxybenzoïque , l’autre l’acide glycollique, qui est l’acide oxyacétique, comme le feraient l’oxybenzamide et la glycollamide,. quoique l’acide amidobenzoïque et l’amidacétique ne contiennent pas l’oxybenzamide ni la glycollamide, et que ces deux substances soient fort différentes de ces deux acides. L’arrangement que la formule suppose ne subsiste qu’ autant que les acides amidés sont soumis à l’influence salifiante de l’acide , de même que l’ammoniaque et l’eau ne se réunissent sous l'a forme d’oxyde d’ammonium que dans les sels ammoniacaux d’acides oxygénés.
Les acides amidés possèdent donc une double fonction, de la même manière que les amidés proprement dites , mais sous une forme tout à fait différente.
On découvre des faits analogues dans une autre classe de combinaisons de l’ordre des amidés ; il s’agit des acides antiques.
Le type de ces acides est l’acide oxamique. Si l’on considère que le cyanogène peut se transformer en oxamide en fixant deux équivalents d’eau :
C2N+2H0 = C202,NH2,
il deviendra évident que l’acide oxalique est C2 O3. Quoi qu’il en
soit, si l’on ramène la formule de l’acide oxalique à son équivalent, l’oxalate d’eau est
