DESCRIPTION DE L'APPAREIL

Il se compose de deux parties distinctes:

a) La source lumineuse:

Elle est constituée par une lampe spéciale fonctionnant sous une tension de 8 volts, et que l’on relie au circuit ordinaire par l’intermédiaire d’un transformateur. Cette lampe fournit un faisceau lumineux, qui est partagé, à l’aide de miroirs disposés convenablement, en deux faisceaux secondaires d'intensité égale, venant frapper la partie photométrique de l’instrument.

b) L'instrument de mesure lui-même:

Il comprend un oculaire dans lequel lobservateur examine un champ lumineux circulaire, divisé en deux parties égales par une ligne de séparation verticale.

Cet oculaire est muni d’une série de 12 écrans numérotés, colorés différemment, qui peuvent être intercalés à tour de rôle entre l’œil de l’observateur et la cuvette où se trouve la solution à étudier. Pour chaque méthode de dosage il s’agit, par tâtonnements de trouver l’écran approprié. Il suffit, pour cela, de faire une série de mesures avec chacun de ces écrans et de conserver celui qui donnera les résultats les plus constants et les plus nets. Nous avons indiqué, dans les chapitres qui suivent pour chaque mesure, quel est le numéro de l’écran à utiliser.

L'appareil comporte à environ 50 cm. à l’avant de la source lumineuse, un dispositif pouvant recevoir deux cuvet-

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tes, contenant l’une le liquide à examiner, l’autre la solution à blanc, sans coloration. Ce dispositif est fermé au moment de l’emploi, pour éviter l’action perturbatrice de la lumière venant du dehors. Les cuvettes, de toutes tailles et d’une épaisseur variant de 2 mm. à 50 mm. permettent de travailler avec de très petites quantités de liquide. Elles sont conçues de telle façon qu’elles peuvent, sans danger, contenir des solutions d’acides concentrés. Avant de commencer toute mesure, il faut soigneusement laver les petits récipients, s’il est nécessaire au mélange sulfochromique. On rince ensuite longuement à l’eau ordinaire et à l’eau distillée, puis on sèche, soit à l’étuve à chaleur modérée, soit à l’alcool-éther.

Les lectures et la mise au point se font à l’aide de deux tambours gradués, situés de part et d’autre de l'appareil entre l’oculaire et les cuvettes.

c) Technique de la mesure:

On met à la graduation 0 le tambour correspondant à la solution de comparaison, qui n’est pas colorée ou comporte la coloration propre du liquide à examiner ou des réactifs utilisés. On rétablit l’égalité des plages à l’aide du deuxième tambour, correspondant à la solution colorée. On fait la lecture.

L'établissement de l'égalité de plages est réalisé en effectuant à l’aide du tambour situé du côté de la cuvette contenant le liquide sans coloration et correspondant à la solution à examiner, un lent mouvement de va-et-vient. À un certain moment l'intensité lumineuse apparaît identique pour les deux plages et la ligne de séparation disparaît. On fait une première lecture. L'opération est répétée suivant les cas jusqu’à cinq fois. On fait la moyenne de tous les résultats notés. Pour des travaux de très grande précision on peut intervertir les cuvettes et refaire de nouvelles mesures. Cependant la sensibilité de l’appareil est assez grande, pour que les premières mesures soient d’un précision suffisante. D’autre part, pour certaines réactions, il y a intérêt à travailler le plus rapidement possible et après un temps fixe, afin d'éviter des fluctuations de l'intensité de coloration, de sorte que des me-

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sures se prolongeant risqueraient d'introduire des causes d'erreurs.

N. B. — L'opération préalable à l'emploi de l'instrument de PULFRICH consiste à ramener à égalité de plages pour des tambours indiquant tous deux une valeur 0 et les cuvettes contenant de l’eau distillée. La technique détaillée de cette mise au point très délicate est décrite aux pages 10 et 11 de l’opuscule de KREBS (IV).

d) La graduation:

Elle comporte deux parties:

— chiffres rouges, pour la mesure directe de l’intensité lumineuse D traversant le liquide examiné. Ex. D — 58%;

— chiffres noirs, pour la lecture de l’Extinction E. A partir de cette valeur E on peut calculer le coefficient d’extinction k. Ce coefficient est défini comme il suit: k correspond à E ramené à une épaisseur de 1 cm. Le calcul se fait en divisant E par l’épaisseur sous laquelle le liquide a été examiné. Ex.: Si E — 0,302 pour une cuvette de 20 mm,., le coefficient d’extinction sera 0,302/2 — 0,151.

e) Les courbes étalon:

Nous avons utilisé dans nos mesures uniquement la valeur E lue directement. Ces valeurs ont pour effet de donner pour une gamme-étalon une courbe linéaire sur papier millimétré. Par contre, l’établissement de courbes-étalon à partir des intensités lumineuses D, donnerait un tracé logarithmique, ce qui ne simplifierait pas les mesures à l’aide de celles-ci.

D’une manière générale, pour nos mesures, nous avons d’abord préparé une gamme dont les valeurs E nous ont donné une courbe-étalon. Les valeurs E, obtenues à l’aide de nos prélèvements, comparées à la courbe-étalon, donnent immédiatement le titre exact de la solution en gr. ou mgr. par litre, suivant les cas.