II. — DOSAGE DES ESTERS

A. — Méthode classique.

On neutralise 100 cc. d’eau-de-vie par de la Soude N/10. Puis après distillation au bain d’huile à 130”, à 2 cc. près, on additionne le distillat d’une certaine quantité de NaOH N/10 (généralement 10 cc.). On fait bouillir 1 heure au réfrigérant à reflux. Après refroidissement, on titre par retour, à l’aide d’SO, H, N/10, en présence d’une trace de phénolphtaléine en poudre.

Etant donnée la petite quantité de prélèvement dont nous disposions, nous avons été amené à aménager cette méthode de telle façon qu’elle soit applicable à une prise d’essais de 1 cc. en utilisant avant tout un appareillage approprié.

Pipettes finement graduées.

Microburette et appareil à reflux pour microsaponification que nous avons décrits un peu plus haut. Voici cette méthode telle que nous l’avons utilisée.

B. — Méthode personnelle, Réactifs:

— NaOH N/50:

— SO, H, lui correspondant exactement; — solution phénolphtaléine; — eau distillée bouillie et refroidie.

Technique:

Nous avons pour chaque échantillon, fait le dosage des esters immédiatement après celui de l’acidité totale. Après avoir neutralisé 1 cc. d’eau-de-vie par NaOH N/50 et noté la quantité nécessaire, pour en déduire l'acidité, nous avons ajouté 3 cc. ou plus de NaOH N/50 suivant la quantité présumée d’esters. Le mélange est introduit dans un petit ballon rodé d’une contenance de 10 ec. environ. Celui-ci est ensuite adapté au petit réfrigérant à reflux que nous avons décrit plus haut au chapitre «appareiïllage». On fait bouillir une heure au bain-marie pour saponifier. Le mélange, après la saponification, doit obligatoirement encore présenter la coloration rose de l’excès de soude en présence de phénolphtaléine n’ayant pas réagi sur les esters.

Après refroidissement, on rajoute autant de cc. de SO, H, N/50 correspondant exactement au titre de Na OH N/50, que l’on avait utilisé de soude pour effectuer la saponification. La solution devient incolore.

Il ne reste plus qu’à titrer par double retour à l’aide de Ja Soude N/50 contenue dans la microburette.

N. B. — Pour savoir approximativement quelle quantité de NaOH N/50 ajouter avant de chauffer au réfrigérant à reflux, il est bon de commencer par étudier les prélèvements effectués en fin de distillation et ne contenant que très peu d’éthers. On pourra ainsi pour le dernier tube commencer par 2 cc. de soude. Au fur et à mesure que l’on approchera de la tête de la distillation, on augmentera progressivement cette quantité selon les besoins.

Calcul de la teneur exprimée en éther éthylacétique.

1 cc. NaOH N/50 correspond à 0,00176 gr. d’éther éthylacétique. Soient n le nombre de centimètre cube de NaOH N/50 ayant été nécessaires pour saponifier ces éthers:

1 cc. eau-de-vie contiendra:

n X 0,00176 — x gr. en éther éthylacétique;

1 litre d’eau-de-vie contiendra:

n X 0,00176 X 1000 ou n X 1,76 — y gr./litre.