II. — DOSAGE DES ALDEHYDES

De nombreuses méthodes de recherche et de dosage d’aldéhydes ont été décrites par différents auteurs. Nous

Abe

avons retenu dans nos travaux le fait signalé par BEYTHIEN et WinpiscH (VIII), selon lequel l’aldéhyde acétique donnait une coloration jaune, accompagnée d’une fluorescence verte avec le chlorhydrate de métaphénylène diamine et nous avons fait des recherches à ce sujet.

Technique de recherche utilisée par Beythien et Windisch: 20 cc. de solution d’acétaldéhyde à 0,1% |

+ 5 cc. d’eau distillée

+ 5 cc. de métaphénylène-diamine à 2%.

Agiter. Après 30 minutes on constate l’apparition d’une coloration jaune et d’une fluorescence verte.

Nous avons apporté à cette technique une modification, qui la rend apte à être utilisée également pour le dosage colorimétrique. D’autre part la méthode devait être applicable à une prise d’essais de deux cc. de liquide contenant de faibles quantités d’aldéhydes.

Modification personnelle. a) Réactifs utilisés.

— Solution aqueuse à 2% de chlorhydrate de métaphénylène diamine. Cette solution doit être préparée extemporanément, décolorée au charbon adsorbant si nécessaire, puis filtrée.

— Alcool à 95%, libre de toute trace d’aldéhydes.

— Alcool à 50°.

Préparation: 100 cc. d’alcool à 90° + 84,76 cc. d’eau distillée donnent 179,9 cc. d’alcoo!l à 50°.

b) Technique.

À 2 cc. de solution d’aldéhyde on ajoute 1 cc. d’eau distillée 2 ce. de m.-phénylène diamine 2%.

On observe après 12 heures d’exposition en lumière dif-

fuse et on constate:

— avec une solution d’aldéhyde acétique il y a eu apparition d’une coloration jaune et, en même temps, d’une fluorescence verte. Cette dernière est facilement décelable particulièrement en exposant le tube à essais au faisceau ultra-violet émis par une lampe à vapeurs de mercure;

— avec une solution d’aldéhyde supérieur, tel que p. ex.

la vanilline, qui est l’aldéhyde protocatéchique, il y a encore coloration jaune, mais la fluorescence ne se produit plus; — des essais exécutés dans les mêmes conditions d’expérience sur:

de l’eau distillée de l’alcooi éthylique un alcool supérieur tel que l’alcool isobutylique de l’alcool méthylique n’ont donné aucune coloration, la solution est restée absolument inchangée.

Pour le dosage des aldéhydes totaux contenus dans une eau-de-vie, nous avons par conséquent retenu la coloration jaune qui se produit avec tous les aldéhydes et uniquement avec eux. Nous avons mesuré l'intensité de cette coloration à l’aide du Photomètre de Pulfrich.

Essais sur la fluorescence produite par l'aldéhyde acétique.

Il nous a paru intéressant d'ouvrir ici une parenthèse et, même si nous n’en faisions pas usage dans le dosage de nos eaux-de-vie, de rechercher quel était le seuil de sensibilité de cette fluorescence. Ainsi nous avons noté:

— Fluorescence très nette pour une solution d’acétal-

déhyde à 1/100.000.

— Fluorescence nette pour une solution d’acétaldéhyde à 1/200.000.

Des mesures sont possibles pour ces deux taux de dilution.

— Fluorescence encore perceptible à 1/500.000 et

La coloration jaune produite en même temps ne permet par contre des mesures précises que pour une solution d’acétaldéhyde à 0,05% c’est-à-dire à 5/10.000. Cette limite est suffisante pour les aldéhydes dans les eaux-de-vie.

Nous avons effectué tous ces essais en utilisant des solutions d’aldéhyde acétique de plus en plus diluées, préparées à partir d’une solution-mère à 1% puis à 0,1%.

c) Technique personnelle modifiée pour le cas particulier du dosage dans les eaux-de-vie.

Nous avons voulu doser les D globalement en

exprimant la teneur de chaque échantillon prélevé en aldéhyde acétique: 2 cc. eau-de-vie

1 cc. d’eau distillée

2 cc. de m-phénylène-diamine 2%.

Après 12 heures on ajoute 4 cc. d’alcool à 95°. On observe au Photomètre de Pulfrich (voir chapitre spécial) après 12 nouvelles heures, pendant lesquelles les tubes sont exposés à une lumière diffuse. Seules lies conditions d'expérience ainsi décrites nous ont donné une coloration stabilisée et identique même en répétant les mesures à plusieurs heures d'intervalle.

On utilise les cuvettes de 20 mm. d'épaisseur et l’écran numéro 6. Il faut en même temps préparer une réaction à blanc, ne contenant à la place de l’eau-de-vie que de l’alcool à 50° et devant servir de solution de comparaison.

N.B.: Les 4 cc. d’alcooi à 95° ajoutés ont pour but d’éliminer le trouble qui se produirait parfois, surtout dans les premiers prélèvements de la distillation; la coloration obtenue gagne également en stabilité et en netteté.

Après la mise au point de la méthode, nous avons passé à l’étude de nos prélèvements et au tracé de la courbe étalon.