II. — DOSAGE DE L'ALCOOL METHYLIQUE DANS LES EAUX-DE-VIE

Nous n’avons pas trouvé de méthode de dosage courante de ce corps dans les eaux-de-vie, dans les ouvrages classiques français. Seul RoQUuES (X) effectue la recherche de l’alcool méthylique par la méthode courante à la diméthylaniline additionnée de PbO,, après oxydation sulfochromique.

Méthode de dosage proposée par Deniges et v. Fellenberg et utilisée par nous après de légères modifications (XI).

a) Principe:

Oxydation de l’alcool méthylique par le pemanganate de potasse et identification du formaldéhyde ainsi formé, par la fuchsine bisulfitée. La préparation de cette dernière exige des précautions particulières afin d’obtenir un réactif ayant toute la sensibilité requise.

b) Réactifs:

— Solution de fuchsine bisulfitée.

On dissout 0,5 gr. de fuchsine à chaud dans 50 cc. d’eau distillée. À ce moment on rajoute 12,5 gr. de sulfite de soude cristallisé et 7,5 cc. d’acide chlorhydrique à 25%. On complète à 500 cc. avec de l’eau distillée et on filtre.

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La solution ainsi préparée reste rose par suite de l’acidité modérée introduite par seulement 7,5 cc. d’HCI. La décoloration serait complète si l’on ajoutait plus d’acide. Cependant comme nous introduisons en fin de la réaction cette fuchsine bisulfitée dans une solution déjà acide, la quantité d’acide manquante est introduite à ce moment. Si par contre la fuchsine bisulfitée renfermait dès l’abord des quantités trop importantes d’acide, la coloration se produirait en milieu très acide et la sensibilité en serait troublée.

Nous avions aussi essayé d'employer une fuchsine bisulfitée préparée en milieu alcoolique d’après ROQUES, mais la solution ainsi préparée ne nous a pas donné pleine satisfaction au point de vue sensibilité.

— Solution à 1% de permanganate de potassium;

— SO, H, conc. très pur 66° Baumé;

— Sol. à 8% d’acide oxalique dans l’eau distillée.

c) Technique de la réaction:

Dans un tube à essais de grandes dimensions on introduit:

1 cc. d’eau-de-vie; 5 cc. MnO, K à 1%; 0,2 cc. SO; -H, conc.

Bien agiter. Après 2 à 3 minutes la solution a pris une

couleur brun-sale. À ce moment ajouter:

1 cc. acide oxalique 8%; le liquide prend une coloration jaune plus ou moins foncée, limpide. On additionne ensuite de

1 cc. SO, H, concentré

et on remarque la disparition de toute coloration. Nous avons un liquide parfaitement clair et incolore. Bien agiter et attendre que le mélange soit refroidi puis après 5 à 10 minutes introduire:

5 cc. de solution de fuchsine bisulfitée.

On mélange bien par agitation. En présence d’alcool méthylique il y a apparition progressive d’une coloration dabord bleue puis violette. Cette coloration a atteint son maximum de stabilité et d'intensité après deux heures et non pas après 15 minutes comme le signalaient DENIGES et v. FEL.- LENBERG.

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Il suffit d'examiner au Photomètre en utilisant l’écran 1 et les cuvettes de 20 mm. Le liquide de comparaison est constitué par de l’alcool à 50° et qui présente une très légère coloration bleu-clair ne pouvant pas influencer les mesures.

L’oxydation effectuée dans les conditions ainsi décrites n’atteint que l’alcool méthylique. Nous avons effectué des essais sur différents composants, afin de contrôler la spécificité de la réaction et nous avons constaté:

— pour l’alcool éthylique: légère coloration violette au début puis passant au bleu-pâle;

— alcool isobutylique: néant;

— aldéhyde éthylique: néant;

— eau distillée: néant;

— furfurol: néant.

Il faut évidemment contrôler au préalable l’absence de formol dans le prélèvement, par addition préalable de fuchsine bisulfitée.

N. B. — Dans certains cas où le liquide présenterait en fin de réaction un trouble plus ou moins accentué, ce qui se passe parfois pour les premières tubes, on rajoute 13,2 cc. d'alcool à 95° et on tient compte de cette dilution pour exprimer la teneur en alcool méthylique.