C3 H10AZ

1. Variante pour le volume projeté par Pasteur : « Il est très probable qu'on découvrira un jour une substance qui aura cette forme cristalline symétrique de la forme de l’asparagine actuellement connue. » (Note de l'Edition.)

2. Je ferai remarquer que toutes les déterminations de pouvoirs rotatoires que l'on trouve dans ce Mémoire ont été prises, soit avec l'appareil de M. Biot, placé dans un cabinet obscur disposé comme l’a souvent recommandé M. Biot dans ses travaux, soit avec l'appareil modifié de M. Soleil. J'ai eu souvent occasion de comparer les résultats fournis par les deux appareils. Presque toujours j'ai trouvé que les différences tombaient dans les limites des erreurs d'observation.

Lorsque l'amplitude des déviations le permettait, j'ai opéré avec le verre rouge, notamment lorsqu'il s’est agi des dissolutions d'asparagine et d'acide aspartique dans les acides minéraux, et j'ai reconnu que le rapport des déviations de la teinte de passage et du verre rouge était sensiblement égal à 7° N'étant pas assuré que dans tous les cas il en serait ainsi, j'ai toujours

calculé le pouvoir rotatoire correspondant à la teinte de passage, afin d’avoir une notation uniforme pour chaque expérience.

DISSYMÉTRIE MOLÉCULAIRE 131 celle de l’acide aspartique cristallisé est

CS H7Az O8.

On a donc CS H10 Az208 — CSH7 Az OS + Az HS.

EE D tt Sn Asparagine. Acide aspartique.

Les alcalis déterminent par conséquent la séparation des éléments de l’ammoniaque.

De là un mode de préparation de lacide aspartique. On fait bouillir lasparagine en solution dans la soude, la potasse, la baryte, etc., puis on sature l’alcali par un acide, et l’acide aspartique, très peu soluble dans l’eau, se précipite en presque totalité. Cette transformation s'exécute même à froid. Que lon dissolve, par exemple, de lasparagine dans de la soude caustique en solution même peu concentrée, et, au bout d’un certain temps, quelquefois même immédiatement, la liqueur répand une forte odeur d’ammoniaque. Mais pour que cette transformation soit complète, il faut faire bouillir la liqueur. Aussi, quand on a dissous lPasparagine dans un alcali, si l’on sature l’alcali par un acide immédiatement, l’asparagine se précipite en petits cristaux. L’acide borique convient bien pour effectuer cette opération.

Les acides produisent le même phénomène que les alcalis, L’asparagine, en dissolution dans les acides, se transforme, soit à froid, soit à chaud, en acide aspartique. Un très bon moyen de préparer l’acide aspartique consiste à faire bouillir une solution d’asparagine dans Pacide nitrique, l’acide chlorhydrique, etc.; on sature ensuite l’acide par le marbre, et l'acide aspartique se dépose en petits cristaux. Cette transformation n’est pas non plus instantanée, car si l’on sature l'acide après que la dissolution de lPasparagine s’est opérée, c’est alors de l’asparagine qui se précipite en abondance.

J'ai rappelé les faits précédents, qui paraissent accuser une analogie très grande entre la manière d’agir des acides et des alcalis sur l’asparagine, afin de mieux appeler l'attention sur la grande différence qui existe entre le pouvoir rotatoire des solutions acides et des solutions alcalines de cette substance.

9. Asparagine en dissolution dans la soude. — L’asparagine se dissout très facilement dans la soude caustique. La température du liquide s’abaisse un peu pendant la dissolution. Pour suivre la notation qui a été adoptée par M. Biot dans tous ses Mémoires, je désignerai par : la proportion pondérable de la substance active dans

l'unité de poids de la solution; par e la proportion pondérable de substance inactive: par ? la densité de la solution rapportée à celle de l’eau à 4°; par / la longueur du tube d'observation. On a alors

en désignant par [x]; la valeur du pouvoir rotatoire correspondant à la teinte de passage, et par x la déviation de la teinte de passage observée.

Les résultats de trois expériences sont rassemblés dans le tableau suivant :

Proportion pondérable d'asparagine . . . .|:—0,17899 | 0,088899 Proportion de substance inactive. . . . . .|e—0,82101 0,911101 Densité . , . . .| à —1,0950 1,07883 Température corr respondant : à la densité + 220,5 89,5 Température de l'observation. . . . . . . 220 89,5 Longueur du tube . . . . . . . . . . . .| 1—500 mm.| 500 mm.

Déviation de la teinte de passage . . . . .|x—7°,68 a 39,6 à

Pouvoir rotatoire pour 100 millimètres. . .|[«]; ——7°,84 — 70,50

Les expériences 1 et 2 ont été faites avec une solution de soude caustique renfermant 4 gr. 84 de soude Na O pour 100. L'expérience 3 a été faite avec une solution renfermant 12 gr. 69 pour 100 de NaO.

Si les faibles différences des trois pouvoirs rotatoires observés ne tombaient pas dans les limites d’erreurs des expériences, on pourrait croire que le pouvoir rotatoire diminue lorsque la proportion de soude caustique augmente.

10. Asparagine en dissolution dans l’ammoniaque. — L’asparagine se dissout avec une très grande facilité dans l’ammoniaque. Si l’on abandonne la liqueur au contact de l'air, elle perd son ammoniaque, et l’asparagine se dépose en cristaux d’une limpidité admirable.

J'ai observé une dissolution composée comme il suit :

Proportion pondérable d'asparagine. . . . . . e —0,127188 Proportion de solution ammoniacale . . . .. e—0,872812 Densité de la liqueur à 18°. . . . . - . . . . . à — 1,01548 Température de l'observation . . . . . . . .. —H100 Déviation de la teinte de passage . . . . . . . œ — 702 Longueur du tube . . . . . te PAUSE 1— 500

Pouvoir rotatoire pour 100 tes x]; —— 11918;

On voit que le pouvoir rotatoire de la solution ammoniacale d’asparagine est plus grand que celui de la solution sodique.

11. Asparagine en dissolution dans les acides. — J'ai observé le pouvoir rotatoire de l’asparagine en dissolution dans les acides nitrique, chlorhydrique, sulfurique, citrique. Un fait curieux se présente ici. Tandis que lasparagine en solution aqueuse ou alcaline dévie à gauche le plan de polarisation, l’asparagine en solution dans les acides le dévie à droite, et d’une quantité relativement beaucoup plus considérable. Ce résultat est digne d'attention, parce que, d’après les observations chimiques aujourd’hui connues, et que j'ai rappelées précédemment, l’action chimique des alcalis et des acides sur l’asparagine est à peu de chose près la même. D'autre part, en se dissolvant dans les acides, l’asparagine n’éprouve tout d’abord aucune modification profonde. La dissolution se fait avec un léger abaissement de température, et si l’on sature tout de suite l'acide, l’asparagine se précipite en cristallisant.

12. Asparagine et acide nitrique. — J'ai fait avec cet acide plusieurs expériences afin d'étudier les variations du pouvoir rotatoire avec la proportion d’acide et avec la proportion d’eau. Je ne rapporterai ici qu’une expérience qui a été faite avec un acide marquant 14°B. et ayant une densité de 1,1102 à 220,

Proportion pondérable d'asparagine . . . . . . e—0,141083 Proportion d act de MitRIqQUE CEE e — 0,88917 Densité de la liqueur à 22° : 0— 1,130

Température de l'observation. . . . .... - .. —)0

Déviation de la teinte de passage . . . . . . . . a — 22908 Pouvoir rotatoire pour 100 millimètres. . . . . [al;—+35°09.

13. Asparagine et acide chlorhydrique. — L’acide chlorhydrique

marquait 9,5 à l’aréomètre de Baumé à la température de232,5ret

avait une densité de 1,0706 à la température de 2%. J'ai formé une solution dont voici les éléments :

Proportion pondérable d’asparagine. 20 141259 Proportion d’acide chlorhydrique . . . . . . . e — 0,888747

Densité de la liqueur à 219,2. SALE à — 1,10268 Température de l'observation (1) .

Déviation de la teinte de passage . HUE 12 … Longueur du tube . . . .. Ce 1— 500 Pouvoir rotatoire olcoline e er 100 mm.. [xl ——+344.

J'ai aussi déterminé le pouvoir rotâtoire de l’asparagine en