Oxy chlorure de soufre

Composé

gazeux.

liquide.

Chl. de thionyle :

: (S-f-Cl«)-hO -SCI«0«...

» de sulfuryle ;

: (S-+-Cl«)-f-0«=SCl«0«...

Pour les deux premiers chlorures, à Tétat gazeux, la chaleur dégagée est sensiblement proportionnelle à Toxygène fixé. Si Ton envisageait, ainsi qu'il convient, le soufre comme gazeux, ces deux nombres devraient être accrus d'une même quantité, -f-A; ce qui ferait disparaître la proportionnalité, le premier chiffre l'emportant

alors de — sur la moitié du second.

A rétat liquide, le premier chiffre remporte sur le second pour

un motif analogue, attendu que les deux nombres sont accrus de la

chaleur de vaporisation respective de chaque composé, laquelle a

une valeur voisine; la différence deviendrait plus forte, si on les

rapportait au soufre gazeux. En somme cependant, et dans l'état

actuel des corps envisagés, la proportionnante demeure approchée.

§ 10. — Cas divers.

1. L'influence des proportions multiples sur la chaleur dégagée intervient encore :

Dans la formation des sels polybasiques et des sels acides;

Dans la formation des hydrates ;

Et dans celle des corps polymérisés.

Mais elle se complique alors, en raison de l'intervention de diverses autres lois, qui réclament une discussion spéciale; elle sera présentée ailleurs.

En Chimie organique, on retrouve également le rôle thermique des proportions multiples :

Dans la formation des corps homologues;

Dans les substitutions chlorées, nitrées, amidées, oxyhydriques, éthylées et analogues, acétylées et analogues;

Dans les fixations et éliminations d'eau, d'acide chlorhydrique, d'acide carbonique, etc.

J'avais ébauché cette étude dans les Annales de Chimie et de Phy~

si^juey en i865 (4" série, t. VI, p. 334 à 44^), et j*y suis revenu depuis bien souvent. M. Stohmann l'a également approfondie par de nombreuses expériences; mais la discussion complète du problème exigerait un Ouvrage spécial. Je me bornerai aujourd'hui, pour compléter les notions générales relatives à la combinaison de l'oxygène, à signaler quelques séries caractéristiques, dont j'avais déjà indiqué l'existence dès i865 et sur lesquelles j'ai exécuté depuis des déterminations multipliées. Je commencerai par les séries où les corps formés par oxydation successive possèdent la même fonction. •