Substitutions de composés binaires

Hydrogène, H*, remplacé par les éléments de Veau, H*0.

Cette substitution engendre les alcools, qui seront étudiés ailleurs. Donnons seulement quelques exemples pour H* remplacé par H*0; ce qui répond à l'addition brute de 0 avec le carbure, ou bien, symboliquement, à la substitution de H par HO. Voici Taccroissement observé dans les chaleurs de formation :

( * ) Gaz formique normal.

Produits gazeax. liquides.

CH* changé en CH*0 -4-a5,o ^43,5

» » C*H»0' » f 89,0 ou -1-45,5 X 2

C»H8 » C»H«0(normal) -4-38, i -i- 48,i

» » C'H«0«( normal) — » -h 92,2 ou -+-48,6 x 2

» » C»H«0' » -hi3i,a ou -h43,7x3

Hydrogène, H*, remplacé par les hydracides : ce qui revient à H substitué par les éléments halogènes, Cl,Br, I.

Les résultats ont été donnés plus haut (p. 5i8 et suiv.). Ils se rapportent d'ailleurs à la formation des éthers, sur laquelle on reviendra.

Hydrogène, H', remplacé par AzH*, ce qui revient à H substitué symboliquement par AzH*.

Cette réaction revient à la formation des alcalis par les alcools, sur laquelle on reviendra.

Bornons-nous ici à en signaler quelques exemples, tous porlant sur des corps gazeux :

CH* -hAzH» = CH5Az -h H» —20,2

C»H«-+-AzH» = C»H7Az-4-H« --i5,ï

C«H«H- AzH» = C«H7Az-t- H* — ^0,7

Les valeurs sont voisines et presque les mêmes, en particulier pour la méthylamine et Taniline (phénylamine).

7. Dérivés acides substitués des carbures d'hydrogène : dérives nitriques. — Nous ne parlerons ici que des dérivés nitrés ou nitriques, les seuls pour lesquels on possède des données thermiques.

Ils se forment en vertu de Téqualion

C«Hîm^.AzO»H = C«H*"*-*AzO«-4-H»0.

Appelons A la chaleur de formation, par les éléments, du carbure d'hydrogène; B, celle de Tacide azotique (laquelle varie suivant son état physique); C, celle du dérivé nitré par les éléments; D, celle de Teau, H*0.

La quantité A-hB — (C-hD) représente la chaleur dégagée dans la réaction; chaleur que j'ai mesurée directement, dans le cas de la nitrobenzine et ses analogues. C'est cette quantité qui est inscrite dans le Tableau ci-après.

CHàP. I. — GARBURES D'HTDROGÈNE.

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D'après ce Tableau :

I*» Les dérivés de la série grasse et ceux de la série benzénique dégagent une quantité de chaleur différente dans leur formation, la dernière répondant à un dégagement de chaleur supérieur de 5cai à ioC«ï. On a signalé plus haut une relation similaire entre les dérivés chlorés des deux séries. A cet écart correspond une constitution différente et une réserve d'énergie plus grande dans les dérivés nitrés de la série grasse, lesquels sont, comme on sait, aptes à s'unir avec les bases, à la façon des acides véritables.

2« Les homologues nitrés dans la série grasse offrent une différence de 4^**. Dans la série aromatique, Técart est de i^*,4 seulement. Cette série fournit d'ailleurs des valeurs voisines pour la formation de tous les dérivés mononitrés mesurés (benzine, benzine chloronitrée, toluène, naphtaline).

3° Les dérivés binitrés et trinitrés de la benzine ont donné des valeurs décroissantes, selon la relation ordinaire des composés formés en proportions multiples.

4** Les isomères benzéniques binitrés ont des chaleurs de nitrification inégales : le composé ortho répondant au minimum et les composés meta et para ayant des valeurs voisines l'une de l'autre. Parmi les composés trinitrés, le composé symétrique répondrait à une chaleur de nitrification plus considérable.

Ces premières indications exigeraient des déterminations nouvelles et plus nombreuses, avant d'être généralisées.