ALCOOLS

Les alcools sont des composés ternaires, oxygénés, caractérisés par leur aptitude à s'unir directement aux acides, en produisant des éthers. Au point de vue synthétique, les alcools peuvent être formés au moyen des alcools et des éléments de Teau : soit par combinaison intégrale, ce qui arrive avec les carbures éthy léniques ; soit par substitution de Teau, H'O, à Thydrogène, H*, ou bien de l'hydroxyle, HO, à Thydrogène, H : ce qui revient au même. Nous aurons donc à définir d'abord la formation des alcools par substitution, au moyen des valeurs thermochimiques correspondantes; cela, s'il est possible, pour les diverses familles d'alcools primaires, secondaires et tertiaires, et pour les diverses classes d'alcools monovalents et polyvalents. Les phénols, groupe analogue aux alcools, donnent lieu à des définitions parallèles.

Quant à la synthèse des alcools par hydratation, c'est-à-dire par combinaison des éléments de l'eau (ou des hydracides) avec les carbures incomplets, tels que l'éthylène, elle a déjà été examinée dans le Chapitre relatif aux carbures d'hydrogène (p. 5io).

Nous envisagerons également l'homologie et l'isomérie parmi les alcools et les phénols, de constitution semblable ou différente, et nous comparerons brièvement Tisomérie des corps à fonction différente : alcools, éthers, aldéhydes, acides.

Un autre paragraphe sera consacré aux dérivés caractéristiques des alcools, c'esl-à-dire aux éthers obtenus au moyen des acides et des alcools, ainsi qu'aux conditions thermiques de leur formation.

Les dérivés obtenus par l'union des alcools avec les bases, c'est-à-dire comparables aux sels, ont été étudiés spécialement dans d'autres Chapitres (ce Volume, p. 353, 4o5, 4^1 et Tableaux)

Digiti

ogje

53o SECONDE PARTIE. — CHniE ORGANIQUE.

§ 1. ~ Synthèse des alcools par snbstitatioii.

Un carbure d'hydrogène étant donné, on le change en alcool en remplaçant soit H' par H*0, soit H par HO, ce qui est exactement la môme chose; si ce n'est que la première réaction porte sur des corps réels, la seconde sur un résidu ou radical fictif, Thydroxyle

[i] CH»(H»)-hH*Or CH»(H«0)H-H», [2] CH»(H) 4- HO ^CH»(HO) 4- H.

Au point de vue thermochimique, la première réaction seule est complètement définie. En effet, A étant la chaleur de formation du carbure, B celle de feau, C celle de falcool, la chaleur mise en jeu

Elle est toujours négative. Nous la prendrons parfois en signe contraire, pour la commodité des raisonnements. Ces quantités A, B, C ne fournissent de données vraiment comparables que si tous les corps réagissants et produits sont pris sous le môme état physique : l'état gazeux nécessairement, attendu que les chaleurs de fusion et de solidification de Thydrogène sont inconnues. Mais on peut aussi, à titre de comparaison relative, se borner à envisager un seul corps comme gazeux dans le premier membre de féquation [i] : soit le carbure d'hydrogène, soit l'eau, lequel corps correspondra au gaz hydrogène du second membre; tandis que l'autre corps écrit dans le premier membre de l'équation sera pris comme solide, ou comme liquide, parallèlement avec l'état soHde ou liquide de l'alcool, exprimé dans le second membre.

Cependant il est souvent utile de discuter la substitution symbolique de l'hydroxyle à l'hydrogène. Ce radical fictif ne répondant à aucune valeur thermique définie (*), nous envisagerons seulement la différence C — A entre les chaleurs de formation de l'alcool et du carbure d'hydrogène. Cette quantité C — A offre d'ailleurs une signification réelle, quoique distincte de celle qui exprimerait une substitution; car elle représente, en fait, la chaleur dégagée parla

( ' ) A moins de le remplacer par une demi-moIécuIe d'eau oxygénée : en fait, 5 ( n^-h 0^ ) dégage 4-23<=**,7 à l'état dissous. Mais l'hydroxyle n'est pas la mémo chose que l'eau oxygénée.

fixaiion d'un atome d'oxygène sur le carbure CH*-hO = CH*0.

On a d'ailleurs : C — A = B -f- X. En d'autres termes, -X4-C-A=zB; B représentant ici la chaleur de formation de l'eau.

1. Alcools monovalents proprement dits; série forménique* — Les Tableaux suivants sont calculés aux deux points de vue qui répondent aux équations [i] et [2] :

[i] répondant à une réaction réalisable, au moins en principe;

[2] à une substitution symbolique, ou bien à une addition d'oxygène avec formation d'alcool.

Carbures saturés gazeux. Alcools primaires monovalents.

Substitution de H' G. Substitution de HO,

^ ^ i^ii ou fixation de 0.

Tous et eau Tous Alcool

Carbure. Alcool. gazeux. liquides. gazeux. liquide.