CH' CH-.HO

CIP CH.HO.

On conçoit de même un aldéhyde

CIP CO.HO.

Nous obtenons ainsi les acides à fonction mixte.

Nous allons examiner les formules thermiques générales qui présidente ces formations, en comparant la formation d'un acidealcool, par exemple, à la somme de deux réactions similaires, susceptibles d'engendrer l'acide et l'alcool séparément, au moyen du même carbure d'hydrogène.

CHAP. IV. — ACIDES ORGANIQUES. 6j3

1, — Composés monoacides f monoalcools.

Calcul.

CH*gaz -f-03=CH«0Miq. -f-H^. -+-i44,4 -*- A(M 4-i25,4

C»H« gaz -f^ 0» = C* H* OMiq. -f-H^. -hi37,o -hi4i,3

C»H» gaz -i- 0» = C» H« 0» liq. -i-H'. -t-i36,9 -+-140,1

C*H»ogaz 4- 0» = C* H» OMiq. -hH*. -4-146,2 h-i44,3

C'H« gaz -h08 = C' H» 0»80l. (o)-4-Hî. -t-i37,5 -4-i45,8 («)

Ci*H»* crist-f- 0» = C»*H»«03 crist -1-142, 1 (')

D'après ces nombres :

i<» La formation d'un acide-alcool dégage de i37*''** à 146^»';

2° Le chiffre calculé, en faisant la somme de deux réactions, ne s'écarte pas beaucoup du chiffre trouvé;

3<> Dans la série forménique, la valeur relative à l'acide oxybutyrique l'emporte sur les deux précédentes;

4** L'acide carbonique, envisagé ici comme chef de file, c'eslà-dire correspondant à la formule des bicarbonates, CHMO', n'est pas connu à l'état d'hydrate : or cela s'explique par des raisons thermochimiques. En effet, sa chaleur de formation, sous une telle forme, impliquerait une chaleur d'hydratation négative : soit — •7^*^4, si on la calcule d'après l'analogie de l'acide glycollique; ou même — 19*^*, si on la calcule d'après la somme des chiffres relatifs à l'acide et à l'alcool monovalents. Mais tous ces nombres sont hypothétiques; le fait seul d'une valeur négative semble probable (*).

5° La série benzénique fournit des valeurs analogues à la série forménique. Cependant les trois acides oxybenzoïques isomères offrent entre eux des différences de 6<^* et 9*^'; le composé para répondant à la plus grande chaleur de formation.

(*) A, chaleur positive ou négative, mise en jeu par la réunion iictive de CO' gaz H- IPO liq., formant Tacide CH'O', c*est-à-dire le type dés carbonates.

(') Le calcul est exécuté ici en supposant Talcool liquide et Tacide solide, pour tenir compte de Tétat actuel de ce dernier corps.

( ' ) Il faudrait ajouter à ce nombre la chaleur nécessaire pour changer le carbure solide en gaz, si Ton voulait le rendre tout à fait comparable aux précédents.

(*) Voir Essai de Mécanique chimique, t. II, p. 626.

SECONDE PARTIE — CHIMIB OEGANIQUE.