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622 SECONDE PARTIE. — CHniIE ORGANIQUE.
D'après ces nombres :
i<> Dans l*état gazeux normal, la formation des acides gras de la série forménique, au moyen de l'acide carbonique et d'un carbure d'hydrogène, absorbe environ — 5<^S5; le nombre étant à peu près le même pour les acides acétique et propionique que pour l'acide formique, ce dernier calculé depuis l'hydrogène. De là résulte la nécessité de procédés indirects de synthèse.
a<> Dans l'état liquide, les nombres qui expriment cette formation sont positifs et oscillent entre 4^* et 7^*^ lorsque le carbure et l'acide présentent une constitution similaire. L'écart est plus fort pour les acides dont la structure diffère de celle du carbure, et il s'élève à H-io,3 et à -4-i3,3: c'est-à-dire qu'il offre un excès de 5Cti à ^cti sm» \q premier cas.
3*» La série benzénique fournit un nombre intermédiaire pour l'acide benzoïque liquide. Dans l'état solide, la valeur est presque égale pour les acides benzoïque et orthotoluique; mais les écarts sont compris entre 7^*' et 17^', pour les acides supérieurs à structure différente.
En somme, pour les carbures saturés, ou relativement saturés, la fixation de CO' oscille autour de valeurs thermiques fort voisines.
4** Quant aux carbures non saturés, la valeur thermique de la réaction est notablement plus forte pour le dérivé liquide du propylène. Elle l'est également pour les dérivés du butylène, même en tenant compte de la chaleur qui serait absorbée par leur fusion.
De même pour le styrolène et la naphtaline, si l'on tient compte à la fois de la chaleur de vaporisation de ces carbures et de la chaleur de fusion des acides correspondants.
IL — Acides polybasiques forués par addition d'acide carbonique.
Acides bibasiques solides.
Garbure gazeux.
H*-h2C0' gaz = G» H* 0*, acide oxalique -h 9,0 ou 4,5 x a
CH^-h 2CO* = C'H*0*, acide malonique -+- 6,2 ou 3, 1 x 2
G*H«-i-2C0* = C*H«0*, acide succinique -4-17,9 ou 9,0 x 2
» » isomères h- 9,8 ou 4,9x2
DH8-1-2CO* =C5H«0S acide glutarique 4-12,3 ou 6,1 x 2
» isomères de-^9,oài3,i
C*Hio-h 2CO* = C«H»oOS acide adipique -4-18, 3 ou 9, i x 2
» » isomères de 10,8 à 16,1
C»H"H-2C0« = C7 H»« OS acide pimélique -m5,o ou 7,5x2
» » isomère -4-10,6
