CHAP. IV
C«H*+ 2C0« = C*H*OS acide fumarique
» » maléique
C«H«4- 2CO* = C5H«0*. acide ilaconique
» » isomères
C*H8-h 2C0« = C«H8 0S acidetétraméthylénodicar-
bonique
C« H« -H 2 C0« = C* H« 0\ ac. acétylénodicarbonique.
Garbure ^zeux.
H-22,5 ou 11,2x2 -+-i4,4 ou 7,2 X2 H-ii,2 ou 5,6x 2 de H-5,2 à 10,5
H- 8,5 ou 4,1 X 2 + 9,5 ou 4,7 X 2
Carbure liquide.
C«H" (hexahydrobenz.) -♦- 2C0«
= C8 H» 0*( isomères) -h 3,7 à 4,6
C6H»o (lélrahydrobenz.) h- 2C0«
= C»H»oO*( isomères) +11,2 à 12,4
C«H8 (dihydrobenzol.) -h2C0«
= C8H80* (isomères) -h 4,9 à 11,9
= C8H«0*, acide phlalique . . . -4-19,7
» isomères -H2o,5 à 22,6
= C'H^OS acide uvitinique. . . -1-20, 3
CJ0H8-h2CO«
= C»*H*0* acide naphtalique . — 3,2
» (carbure solide).. . -f- 1,2
Carbure gazeux.
W -h 4 env.
W -h v>. env.
-t-I2,5 ou 6,2 X 2
-hi3,2 et -4-i5,3 -hi2,6 ou 6,3 X 2
Acides tribasiques et autres solides.
C»H«gaz-h3C0«
= C« H« OS acide Iricarballylique -4- 1 3 , 4
C'H» gaz 4- 3C0« = G6H«, ac. aconitique. -+-21 ,3 C«H«gaz + 4C0«
= DH*0*, ac. trimélhylénocarbonique. -4-26,3
C«H«+3CO« = C»H6 06,ac. trimésique.. 4-16, 5
C«H6+4CO* = C»oH«08,ac.pyromellique -4-16,7
C«H«H-6CO«=G"H6 0", ac. mellique. . -4-4,1 C«H" (hexahydrobenzol gazeux) h- 6 GO*
= Gi*H»*0«, acide hexahydromellique. -H9,3H-WouH-(i,5-t--g-lx6
Nous trouvons, pour la formation des acides polybasiques, des valeurs voisines de celles qui expriment la formation des acides m'onobasiques, toutes ces formations étant rapportées à une même proportion d'acide carbonique. Les nombres ne sont pas d'ailleurs tout à fait constants : en partie à cause de la diversité de structure
ou
ou
ou
ou
ou
4,ax4
ou
des corps isomères, en partie à cause des erreurs inévitables d'expérience.
§ 5. — Formation des acides par addition d'acide formiqae aux carbures d'hydrogène.
Cette addition pure et simple ne peut intervenir que pour les carbures incomplets. Elle équivaut à l'addition de l'acide formique et d'un alcooly avec élimination d'eau, H*0.
Acides monobasiques.
Acides liquides.
C«H*gaz-4-CH«0«
= C»H«0*, acide propionique -h35,6
Les deux acides gazeux -4-36,4
C»H«-hCH«0«
= C*H*0*, acide butyrique -H 36, 7
iso. -^43,1
= C*H»oO*, acide valérique -h3o,6
iso -1-38,4
C»Hio-^CH«0«
= C«H**0*, acide caproïquc -4-40,8
C»H*-hCH*0> = C*H«0», acide crotoniquc -h56,6
C«H«gaz-hCH«0*8ol.
= C^Hi^O*, acide hydrocinnamique sol . . . -h 2o,3 -+- W
Acides bibasiques.
Acides solides.
C*H>-h2CH«0»sol.
= C*H«0*, acide succinique sol -*-79»9 ou 40,0 x 1
iso -4-71,8 ou 35,9 X -2
C»H*-i-2CH»0*sol.
= C^H^OS acide glutarique sol -^7^,0 ou 38, o x 2
isomères -+-76,8 à 72,9
i<* Dans la série forménique et pour les acides monobasiques, h\ valeur thermique varie de 36^*» à 4'^*; avec des diflérences notables, suivant la structure des acides.
a® L'étal gazeux de tous les corps et Tétai liquide des deux acides donnent à peu près le même chiffre.
3«» Il semble qu'il y ait une certaine tendance à son accroissement, corrélativement avec celui du poids moléculaire.
4** L'acide crotonique, molécule non saturée, fournit, comme cidessus (p. 620), une valeur plus forte.
L'acide hydrocinnamique, au contraire, fournit une valeur plus faible.
5*» Les acides bibasiques fournissent des valeurs sensiblement doubles des acides monobasiques, avec des variations analogues.
En principe, on doit aussi envisager l'addition de l'acide acétique, C*H*OS et même d'un acide quelconque, avec un carbure d'hydrogène (ou bien avec un alcool et séparation de H*0). Pour l'acide acétique, il suffira de remplacer dans les calculs par sa chaleur de formation propre, celle de l'acide formique. De là résulte la conséquence suivante.
L'intervalle des chaleurs de formation par les éléments entre les acides acétique et formique est de 15*^^ soit double à peu près de la différence homologue générale 7. Si donc nous envisageons deux acides isomères, formés l'un au moyen de l'acide formique, Tautre au moyen de l'acide acétique (ou d'un homologue supérieur), la chaleur dégagée dans la formation des derniers par l'équation génératrice :
Acide -H carbure = acide nouveau ou
Acide -H alcool = acide nouveau -H H*0,
sera plus forte de 7^*^ à 8^"', dans le cas de l'acide formique, que dans le cas de l'acide acétique ou de ses homologues.
§ 6. — Formation des acides au moyen des alcools.
Cette formation a lieu suivant trois modes distincts :
I*» Par l'oxydation d'un alcool, renfermant le même nombre
d'atomes de carbone.
20 et 3° Par l'addition des éléments de l'oxyde de carbone, ou de
l'acide carbonique, à un alcool moins carboné.
626 SECONDE PARTIE. — CBIMIE ORGAIflQt'E.
' I. — Oxydation des alcools renfermant le même nombre d'atomes
