AXCOOLS POLYVALENTS
Tous corps solides.
G»H« 0», glycérine crist C«H* 0», ac. tartronique -Moo,a ou 5o, i x 2
G* H* 0«, ac. mésoxalique? . . . -1-127,1 ou 4-2,4 x 3
C*Hi»0*, érythritecrist C'H* 0«, ac. tartrique -+- 54,5 ou 27,2x2
(:»H»oO«, arabitol. crist G» H» 0', ac. trioxyglutar.?. . . -4- 85,3 ou 42,6 x 2
G«H»*0<, dulcite crist G«H*oO*, ac. succiniqae -hio7,6 ou 53,8 x 2
La plupart de ces valeurs ne s'écartent pas des limites répondant aux différences de structure; à l'exception de l'acide tartrique, déjà signalé comme un peu anormal à ce point de vue (p. 6i3).
IL — Addition des éléments de l'oxyde de carbone aux alcools.
Cette addition équivaut à celle de l'acide formique, avec séparation d'eau. Elle s'effectue directement au moyen des alcoolales alcalins, en donnant lieu simultanément à des isomères d'une autre fonction, les éthylformiates (*). Par voie indirecte, elle a lieu au moyen des^éthers cyanhydriques.
Série formé nique. — L'addition de l'oxyde de carbone transforme une fonction alcoolique en une fonction acide.
Voici les valeurs thermiques correspondantes :
(*) AnnaUs de Chimie et de Physique^ 4* série, t. XXX, p. iSg.
CBAP. lY. — ACIDES ORGANIQUES.
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63o SBCOlfOB PARTIE. — CHIMIE ORGANIQUE.
D'après ces nombres :
i"" L'addition de l'oxyde de carbone aux éléments de l'eau ou des alcools, c'est-à-dire la synthèse des acides par l'oxyde de carbone, dégage toujours de la chaleur ;
2<» Ce dégagement est sensiblement le même : soit que l'on envisage tous les corps comme gazeux ; soit que l'on envisage l'alcool et l'acide sous des états physiques liquides ou solides correspondants;
3® Ce dégagement est minimum pour l'acide type, je veux dire pour l'acide formique ;
4" Dans la série des acides gras, les valeurs sont voisines, avec des inégalités attribuables à la structure différente;
5*» De môme avec les alcools diatomiques;
6*> Le phénol ordinaire répond à une valeur thermique analogue. Mais les crésols et xylénols, ainsi que la saligénine, donnent des valeurs beaucoup plus faibles. Elles sont à peu près les mêmes pour les crésols et xylénols;
7«> Les phénols bivalents fournissent des valeurs intermédiaires entre le phénol ordinaire et les crésols;
8«> La fixation de deux molécules d'oxyde de carbone sur les alcools bivalents, avec formation d'acides bibasiques, répond à des valeurs thermiques à peu près doubles des alcools monovalents.
Rappelons ce qui a été dit plus haut pour la comparaison de l'addition de l'acide formique aux carbures d'hydrogène avec celle des acides homologues (p. 624).
IIL — Addition des éléments de l'acide carbonique aux alcools.
Cette addition équivaut, comme dans le cas des carbures d'hydrogène (p. 619), à l'addition d'une fonction acide, c'est-à-dire à la substitution de H» par CH*0'; ou bien de H par CO.OH, ce qui est la même chose.
De là résultent des acides alcools
Qn nîp+« 0 engendrant C""^' Wp^* 0' C^WP{WO) » C'*H*/'-*(CH«0*)(H«0),
c'est-à-dire
