CO I

I 4-CH.0.0H = C'»-*H*p->

CH.OH

I. — Formation d'un acide par addition de l'oxtgène A UN aldéhyde.

Voici les données thermiques connues :

Aldéhyde Aldéhyde

Aldéhydes monovalents. et acide solides. et acide liquide

C«H5C10H-0 = C«H»aOï 4-62,5 — S (») »

Chlorure acide » H-6i ,2 — S »

C«Ha»0 (chloral) -4- 0 = C«Ha»0«.. -+-67,7 — S «

C*H»oO H- 0 = C»HïoO« -h6o,4 »

C7H«0 liq. H- 0 = C'H^O» sol 4-66,5 .

G«H80 (ald. cinn.) -4- 0 = C»H80». . . -4-70, i — S » C»oHï«0,camphresol.-4-0 = C»oH»«0«,

acide camphique » 4-48,8

( > ) S Chaleur de solidification de Tacide.

Aldéhyde Aldéhyde

Aldéhydes monoyalents. et acide solides. et acide liquides.

C*H«0, al(i.croton.-+.0 = C*H«0«... +63,8 »

C* H* 0*, aldéhyde pyromuc. liquide -+- 0

C7H«0«,ald. 8alicylique-hO=C7H8 0»,

solide -<-72î6 — S »

C*H«0«, glyoxal solide -+- 0 = C«H«0',

acide oxyglycollique » H- 45 ,6

C*H«0«, glyoxal solide -*-0«=C«H« OS

acide oxalique )> +112,4

ou + 56, axa

I*» La chaleur d'oxydation des aldéhydes monovalents ne varie pas beaucoup, car elle demeure voisine de 65<^^ dans la plupart des cas, avec une tendance à s'accroître avec le nombre d'atomes de carbone;

2» L'aldéhyde campholique fait exception, la valeur thermique étant plus faible; ce qui semble tenir à la constitution cyclique du carbure générateur;

3*» Le seuJ aldéhyde bivalent qui ait été étudié fournit des valeurs plus petites que les précédentes;

4** Dans les deux degrés d'oxydation, la seconde réaction produit un effet à peu près double de la première.

IL — Formation d'un acide par addition des éléuents de l'eau

A UN ALDÉHYDE.

Cette réaction n'est pas rare en Chimie organique; mais il n'existe de données thermiques que pour deux cas :

C»«H*«0 camphre sol. + H>0 sol. = C»oH"0« sol. acide campholiq. . . +4,1 C« H* 0« glyoxal sol. + H«0 sol. = C« H* 0' sol. acide glycoUique . +4, a

Le changement de la fonction aldéhydique en fonction acide ne répond, dès lors, qu'à un phénomène thermique assez faible; la transposition des éléments de l'eau entre deux radicaux différents compensant l'effet de la combinaison.

Ajoutons que le cas du glyoxal est particulièrement intéressant, parce que l'anhydride véritable de l'acide glycollique existe comme composé distinct. Or le changement du glyoxal en son isomère dégage +5<^',o.