III. — Formation d'un acide par addition d'un aldéhyde atec

LES ÉLÉMENTS DE l' ACIDE FORMIQUE, OU D*UN AUTRE ACIDE.

Voici les exemples thermiques connus :

CH«0Miq.-+-C«H*01iq. = C»H«0Miq H- 8,8

CH«0> Uq. -+- C^H'O liq. = C»H»0> sol +12,7

Les deux premières valeurs sont concordantes; surtout si l'on remarque que le dernier acide fournit en plus sa chaleur de solidification.

Les acides ainsi formés sont les acides-alcools. Hais on peut obtenir aussi des acides au moyen de l'union des aldéhydes et des acides à fonction simple^ cette addition étant accompagnée par l'élimination des éléments de l'eau. Dans cette condition, la fonction alcoolique ne se développe pas, le produit étant un acide, de même caractère que son générateur :

C«H*0« liq.-4-C«H*0 liq.= C*H«0« liq.4-H«0 liq. dégage -^0,4

Acide Acide

acétique. crotonique.

C'H'O» sol.H- C«H*0 liq. = C^H^O» 80I. + H«0 liq. absorbe —0,4

Acide Acide

benzoïque. cinnamiqne.

La réaction répond donc à un phénomène thermique très petit.

Si on la compare avec la précédente, on est conduit à cette conséquence que la fixation des éléments de l'eau, H'O, répondant à la fonction alcoolique, serait accompagnée par un dégagement de ioc»ï environ. Or c'est là précisément au voisinage de 8^»» que Ton est conduit pour la formation des alcools liquides au moyen des carbures, éthyléniques semblablement liquides, unis avec l'eau (ce Volume, p. 5io).

§ 8. — Formation des acides an moyen des antres acides.

On a dit en commençant que presque tous les acides organiques dérivent, en principe, de l'acide formique, par substitution des éléments de cet acide, CH*0* :

Soit au formène, CH*; ou, ce qui revient au même, du carboxyle, CO.OH, substitué au méthyle, CH»;

CHAP. lY. — ACIDES ORGANIQUES. 635

Soit à l'alcool mélhylique, CH*0, ou, ce qui revient au même, de CO.OH substitué à CH*.OH; ces deux modes de formation étant équivalents.

Ces modes de génération devant être repris bientôt au point de vue de Thomologie, il n'y a pas lieu de s'y étendre ici. Maison peut envisager aussi la transformation d'un acide en un autre acide par des réactions différentes.

Ainsi elle a lieu :

|0 Par perte ou gain d'hydrogène, nW; ce qui représente le passage d'un composé incomplet à un composé saturé :

Ac. acrylique C»H*0«(--) + H*= C»H*(H*)0« ac. propionique.

CH* CH'

Il I

CH CH

CO.OH COOH;

2° Par perte ou gain d'oxygène, nO; ce qui représente le passage d'un acide à fonction simple à un acide-alcool :

Ac. acétique C*H*0«-i- 0 = C»H*(H-0) 0*ac. glycoUique. CH» CH*.OH

COOH CO.OH;

3<» Par perte ou gain des éléments de l'eau, H*0; ce qui représente un passage analogue, accompagné d'un changement de structure :

ac. acrylique C» H* OM— ) -*- H« 0 = C» H* ( H« 0 ) 0» ac. hydracry lique,

CH'.OH

cm CH2.0H

il !

CH CH^ ou -\

COOH CO.OH /

CH.OH

Le changement de l'acide phosphorique, PH'O*, en acide métaphosphorique, PHO», peut être rapproché de cette réaction; mais avec cette différence essentielle qu'il y a ici perte de 2 basicités, par perte de l'élimination d'une molécule d'eau. Ce phénomène peut être conçu, a priorîy en Chimie organique; mais aucun exemple n'a été étudié expérimentalement au point de vue thermique.

La déshydratation est parfois accompagnée par la réunion de deux molécules d'acide en une seule, avec perte d'une seule molécule d'eau.

4** Par perle ou gain des éléments de l'acide carbonique :

Acide oxalique : C'H«0^ = CH*0*-hCO*.

CO.OH CO.OH

I = I -hCO*.

COOH H

5® Par perle ou gain simultané des éléments de Teau et de Tacide carbonique.

Nous n'entrerons pas dans le détail des réactions plus complexes, lesquelles rentrent au fond dans l'accumulation de plusieurs réactions simples.