Acides monovalents

Série forménique*

C*H«0», ac. crotonique liq. -t-H«= C*H«OV

ac. butyrique liq ^-^3,1; iso -4-29, 5

C*H*0«, ac. télrolique liq. h- H«= C*H«0«,

ac. crotonique liq ^-43, 2

C»H80>, ac. angélique sol. = C»H»<>0«,

ac. valérique normal liq -i-a2,2-+-S; iso-h3o,o-4-S

C»H*0*, ac. tiglique sol., môme réaction -hi3,8 -1-21,6

C«H«0«, ac. sorbique 8ol.-+-2H«=C«H"0«,

ac. caproïqueliq -i-36,7H-Sou ( i8,3-i--jî

Ci»H«oO« sol. -4- H« = C»«H"0« sol h-33,o

C"H»80» sol. -4- H«= C"H»oO« sol -4-27,2

CisH"OSac.élaïdique8ol.-4-H«=C»8H"0«,

ac. stéarique sol h-2i,5(?)

C»«H"0«sol.-i-H«=C»«H»*0«sol -+-33,6

C«H*«0», ac. brassidiq. sol.-i-H«=C"H**0«,

ac. béhénique sol -4-20 ,8 )

C"H*oO*, ac. érucique -+-27,9 i

C«H*oO«, ac. béhénoliq. -4- 2H« = C"H**0«. -4-54,6 ou -1-27,1x2

CHAP. lY. — ACIDES ORGANIQUES. 687

Série benzénique.

C«H«0*, ac. cinnamiquesol. h- H«= C»H*oO«, ac. hydroc. sol -4-26,8

C»H«0»,ac. phénylpropiolique sol. -hH*= C^HsQ», ac. cinn. sol... -+-49,9

CioHioo«,ac.isophénylcrotoniquesol.-i-H*=C»oH"OSac.cuminiq. -4-25,1

Série camphénique, CioHisO^, ac. camphiquesol. H-H«=C*oH»«0>, ac. campholique... -t-19,9

D'après ces nombres, Télat physique des deux acides étant supposé le même :

I* La fixation de H* par un acide de la série grasse ( représentant une molécule incomplète du premier ordre), avec formation d'une molécule acide complète, dégage 4-22^*1 environ; il y a des variations ii:6c«i, selon la structure des acides. L'écart est même plus grand pour Tacide C**H*°0*; mais la variation peut être ici regardée comme comprise dans les limites d'erreurs des chaleurs de combustion, pour des corps à poids moléculaire si élevé.

2° Dans la série benzénique, on trouve 4-26<^*, valeur voisine. Dans la série camphénique : h-2o<^**.

3«> La fixation de H*, dans la série grasse, sur une molécule incomplète du second ordre, produirait deux fois plus de chaleur (+43,2), dans le cas de l'acide tétrolique.

De même, l'acide phénylpropiolique : +49 > 9.

On aurait, au contraire, pour 2 H* fixés, un nombre +86,7 ou 18,8x2, c'est-à-dire voisin du double de la fixation de H* sur les molécules incomplètes du premier ordre, dans le cas de l'acide sorbique; en supposant cet acide rattaché à la série caproïque.

La discussion de ces inégalités réclamerait des faits plus nombreux et un examen nouveau de la structure spéciale des acides envisagés.

4° Je rappellerai que, dans les carbures d'hydrogène, la fixation de H* sur une molécule incomplète du premier ordre (p. 47^) dégage +4i^S' c'est-à-dire le double de la valeur relative aux acides correspondants, au moins pour les termes les plus simples.

On trouve encore : -1-81^** pour le styrolène, C*H'. Le chiffre s'abaisse jusqu'à -i-2ic«i pour le stilbène, C**H*'. Ici la chaleur dégagée diminue avec la condensation du carbone; ce qui ne semble pas avoir lieu pour les acides.

5° De même, la première fixation de H* sur un carbure repré-

638 SECONDE PARTIE. — CHIMIB OaGAIflQUK.

sentant une molécule incomplète du deuxième ordre (p. 207 et 475) dégage plus de chaleur que lorsqu'elle a lieu sur un carbure représentant une molécule incomplète du premier ordre: c'est précisément ce que Ton vient de signaler pour les acides. Mais Técart est seulement de 4^' à 5<^* pour l'acétylène et TaUylène, ainsi que pour le tolane; au lieu d'aller du simple au double^ comme pour les acides tétrolique et phénylpropioiique. Cependant nous avons observé un écart de ce genre pour le diallyle et le dipropargyle (ce Volume, p. 47S).

Enfin, entre les alcools allylique et propylique, la différence H-3i,4 est intermédiaire. De même entre le camphol et le menthol : -+-26,0.

Ces nombres, ces rapprochements et ces divergences ouvrent tout un champ d'études nouvelles, que je me borne à signaler; me proposant surtout d'indiquer les problèmes, sans entrer dans des hypothèses prématurées.