Acides polyvalents à fonction simple
La transformation a lieu sans changement dans la basicité.
Série normale. — Acides bibasiques solides.
C*H*OS ac. fumariq.H-H*
= C*H«0*, ac.succinique -+-33,3; iso -+-25,2
, C*H*OS ac.maléique-+-H« -4-4i,4; -4-33,3
C*H«0, ac. acétylénodicarb. sol.-+- H*
= C*H*OS ac. fumarique -i-56,5 ac. maléiq. -*-48,4
/ C»H*OS ac. itaconique -+- H*
I = C»H»0*, ac. glutarique -i-3o,4 isomères -h3i ,2 à -«-27, 1
( C»H«0^ isomères -*-37,o -4-37 ,0 à -+-27,1
C« H« 0* , ac. triméthylénodicarb. H-H*
= C«H»oO*,ac. adipique -4-42,5 isomères -4-42,5 à -4-35, o
CIO H» OS ac. benzalmalonique -+- H»
= CioH»oO*, ac. benzylmalonique. -4-39,9
Série normale. — Acides tribcLsiques.
C^H^O^, acide aconitique -h H* = C«H«0*, ac. tricarballylique . . . -4-32,0
1° La fixation de H' sur Tacide fumarique (molécule une fois incomplète) dégage plus de chaleur que sur les acides monobasiques correspondants. Avec son isomère, l'acide maléique, le chiffre est même double de celui de l'acide butyrique : on se rap-
proche ainsi de la perte d'énergie qui a lieu dans Thydrogénation des carbures d'hydrogène.
L'écart entre les acides fumarique et maléique est analogue à celui qui existe entre les acides butyrique et isobutyrique.
Les relations numériques sont analogues pour les acides isomères C»H«0*.
2<> La fixation de H* sur Tacide C*H'0* (molécule deux fois incomplète) dégage ao^»^ de plus que sur Tacide C*H*0*; précisément comme il arrive pour les acides monobasiques C*H*0' etC*H«0*.
Pour Tacide C*H*OS un écart thermique analogue existe, quoique de moindre valeur. De même pour C*°H*0* (acide benzalmalonique).
3« La fixation de H' sur l'acide C'H^O% tribasique, dégage une quantité de chaleur voisine de la chaleur de transformation de Tacide fumarique en acide succinique.
Ces divers phénomènes répondent à des saturations hydrogénées normales.
Séries cycliques. — Acides bibasiques.
/ C«H«OSac. phlaliq.(o.)sol.H-H»
\ C8H«0Sac.phtaliq.(m.)80l.-f.H*