II. — Dérivés des autres composés de l'azote
Entre les divers composés de l'azote et les composés organiques auxquels on les associe, on conçoit la possibilité de nombreuses compensations, le générateur azoté possédant en plus ce que le générateur carboné possède en moins. Mais il y a très peu d'exemples thermiques connus.
Je citerai les suivants :
I** Le nitrométhane est isomère avec Téther méthylnitreux : le premier dérivant du formène, CHS et de Tacide azotique, AzO'H; le second de Talcool, CH^O, et de l'acide azoteux, AzO'H. Quoiqu'il n'y ait pas de mesure certaine pour Téther méthylnitreux, un calcul fondé sur les analogies indique que la chaleur de formation par les éléments doit être sensiblement la même pour ces deux corps.
On sait qu'ils se produisent simultanément dans la réaction des sels d'argent sur l'éther méthyliodhydrique. Ce sont les types de deux grandes familles de composés isomères.
2° Ils sont isomériques eux-mêmes avec une famille de composés d'un tout autre ordre. En effet, la glycollamine, C*H*AzOS est isomère avec le nitréthane ; la différence entre l'ammoniaque, AzH', et l'acide azotique, AzO'H, étant compensée par celle qui existe entre l'éthane, C*HS et l'acide glycollique, C»H^O'.
Or les chaleurs de formation par les éléments de ces composés isomères diffèrent de
Ceci montre bien la différence apportée dans les chaleurs de formation, et par conséquent de combustion, par le mode de la répartition des éléments lors des combinaisons successives.
3° Je rappellerai l'isomérie de l'hydrazobenzol et de la benzidine, la grande différence (29^*) qui existe entre leurs chaleurs de formation, ainsi que les considérations auxquelles elle se rattache (p. 720).
4** L'acide aspartique, C*H'AzOS et le glycoUamide glycollique sont aussi isomères, avec une différence de -h9*'"S5 : leur constitution est d'ailleurs plus voisine.
IIL — POLYMÉRIE.
Les amides et les alcalis dérivés des alcools saturés sont en général regardés comme des composés complets. Ils ne sont donc pas susceptibles de polymérie. Mais il en est autrement des nitriles et imides, formés avec élimination de plusieurs molécules d'eau. Aussi les nitriles offrent-ils de nombreux cas d'isomérie.
(*) S, chaleur de solidificalion du nitréthane.
Tels sont le paracyanogène, le chlorure de cyanogène solide, et divers composés cyaniques et cyanuriques. Telle est aussi la cyanéthine, dérivée du nilrile propionique, etc. Ce sujet est très intéressant. Bien des faits connus indiquent que la polymérisation répond ici, comme presque toujours, à un dégagement de chaleur. Je citerai seulement les suivants :
Cal
3CHAzO dissous = C»H»Az» 0» dissous -i-5o,6
3 CAz KO dissous = G»K»Az»0» dissous -^'^ly'^
SCAzCl liquide = G»Az»a» solide -+-86, i
3CH«A2« crist. =G»H« Az« crisl -4-46,5
A l'exception de ces exemples, les mesures obtenues jusqu'ici n'offrent pas assez de certitude pour être reproduites. C'est un vaste champ ouvert aux investigateurs.
